Автореферат и диссертация по медицине (14.00.07) на тему:Санитарно-химические исследования в целлюлозно-бумажной промышленности

РОССИЙСКАЯ АКАДЕМИЯ ЩВДЩНСКИХ НАУК ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ГИГИЕНЫ ТРУДА И ПРОФЕССИОНАЛЬНЫХ ЗАБОЛЕВАНИЙ

На. правах рукописи

Д0Р0Г0ВА ВАРВАРА БОРИСОВНА

САШТАРНО-КСМЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ В 1ЩЛШ03Н0-ШШЮЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

14.00.07 - Гигиена

АвТйрвфераг диссертации на соискание учейой степени доктора биологических наук

Москва - 1992

Работа выполнена в Ангарском институте гигиены труда и профзаболеваний Восточно-Сибирского филиала Сибирского отделения Российской академия медицинских наук

Официальные оппоненты:

доктор биологических наук Муравьева С.И.

доктор биологических наук, профессор Рапопорт К. А.

доктор биологических наук . Павленко С.1.1.

Ведущее учреждение, дающее отзыв о научно-практической значимости - Московский институт гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана

Защита состоится " " " _ 1992 г. на заседании

Ьпециализированного совета Д 001.12.01 по присуждении ученой степени доктора биологических наук при ордена Трудового Йрйсного Знамени научно-исследовательском институте гигиены труда и профзаболеваний РАМН по адресу: 105275, Москва, проспект Буденного, 31.

С диссертацией мокно ознакомиться в библиотеке института.

Ученый секретарь специализированного совета докт.мед.наук

ЭЙТИНГОН А.И;

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

^ • Актуп льность ДЕоблеш. Современная целлюлозно-бумэсгпя промышленность является одной сз наиболее развитых отраслей народного хозяйства, ямещей тенденцию к дальнейшее росту, особенно в районах Восточной Сибири. Здесь созданы и успешно функционируют такяо гиганта промышленности, как Датский я Усть-Илям-ске& лесопрокшлегашэ комплексы, Байкальский ЦБК. Лесокоп-лекс включает з сэбя около 30 заводов, в том числе крупнейший в каре фанерный, древесноволокнистых плит, хлорный, гидролизный л другое.

Получение сульфатной цэллшозы сопрозогдается загрязнением воздушной среды производственных помеиеняй и атмосферы комплексом токсических веществ, что в ряде случаев монет приводить к повыиеиию уровня заболеваемости работащзх п возникновению профессиональной патология. Кроме того, создаётся потенциальная опасность л дал здоровья населения, проглюашэго вблизи этих предприятий, так как рост производства целлюлозы привёл к тому» что с ущербом скруиапаей среде стало невозможно но считаться (Порщоз З.Н.,1963; Воотротина З.И., Еородша Г«А. я др.,1976; Кочоргян H.A., Соболь O.S.,1976; Архипова Т.К.» Тлено М.А.,1933).

Вместе с тем, в настоящее время проблема. охраны окрупащзй среда а охраны здоровья трудящихся я нзееяоюя страны является ■ паи1ой социальной л гиономэтесхой задачей. Ез реггеяхе эгоЯ задачи ориентирована -гигиена труда, s севеде- деятельности которой лекат еащтарно-хпмячеекга методы исследования.

Сложность гигиенической оценки условий труда в целлюлозно-бумажной промышленности связана с воздействием комплекса пеблп-

гопритных производственных факторов на работающих, среди которых одним лз ведущих является химический ( Селшицкий Г.В., Волкова Н.В., 1981 ).

Одним из эффективных путей оздоровления условий труда в производствах с ведущим химическим фактором является установление предельно-допустимых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны, правильный я надежный контроль воздушной среда л профилактика неблагоприятного воздействия вредных веществ через кокные покровы на организм работающих, так как конный путь поступления для некоторых продаыленных ядов имеет первостепенное, значение ( Ю.Л.Егоров, 1974, IS8Q; Марченко E.H. с соавт., 1931). В связи с етям актуальным является не только контроль воздуха рабочей зоны, но и исследование загрязнения кокных покровов.

Одновременное присутствие в воздухе нескольких веществ различной химической природы, обуславливает необходимость постоянно совершенствовать способы определения в отбора, повышать чувствительность а избирательность методов санитарно-хиыяческо-го анализа, поскольку определений одних компонентов могут мешать другие. Поэтому идентификация состава слоеной паро-газовой смеси, которая выделяется в воздух рабочей зоны в атмосферу, долкна проводиться с использованием современных физико-химических методов анализа.

Существующие в настоящее время фотометрические методы определения токсичных веществ, выделяющихся в воздух рабочей зоны я атмосферу в сульфат-целлюлозном производстве, являются сравнительно трудоёмкими, недостаточно избирательными и не дают возможности дать полную гигиеническую оценку загрязнения воздушной среды и провести корректные токсикологические исследования.

Наиболее перспективным методом анализа хими-

ческих веществ в воздухе является газовая хроматография, которая сочетает высокую чувствительность и селективность анализа с возможностью подлой её автоматизации.

Полная идентификация кислородсодеркащдх ( карболовые кислоты, канифоль ) я серусодеркащих ( меркаптаны, сульфида я дисульфида ) органических соединений ранее с использованием методов газовой хроматографзи проводилась недостаточно.

Комплексная гигиеническая оценка с учетом однонаправленного действия веществ в целлюлозко-бумакной промышленности такке не проводилась.

Отсутствует и разработки новых подходов к создании единой системы санятарно-хямяческого контроля токсичных веществ. В литературе сбнтао публикуется 2-3 методики по определению одного я того Ев вещества, но не указывается, какую из методик целесообразно применять в том пли сном конкретном производстве. Вследствие чего нередки я расхоаденпя результатов анализа из-за случайного подбора методик без учёта влияния других веществ. Это относится и к целлилозно-бумазному производству.

Нерешёнными остаются вопросы трансформации химических веществ, выделявшихся в атмосферу при производство целлюлозы.

Недостаточно изучен я метаболизм двкемадвоульфада при поступлении его в организм теплокровных. Отсутствие этих данных затрудняет пвншоняе некоторых сторон механизма токсического действия серусодерсадах соединений.

Вопросам загрязнения коеных покровов работающих в этих производствах такае практически не уделялось внимания.

Хроштографяческяе метода анализа при определении наиболее_ токсичных веществ в биологических средах п в сг.швах с коетых

покровов ранее не использовались. К голу хе разработка новых методик должна солровокдаться развитием всей слстош критериев метрологической аттестация.

Таким образом, в указанной отрасли промышленности обеспечение безопасных и здоровых условий труда и охрана ожрукавдей среды остаётся весьма ваклой задачей. В связи с отйм настоящая робота направлена на решение актуальной научной и народно-хозяйственной проблема - оздоровлению производственной среды на базе научно-обоснованной системы сашггарно-химлческого контроля, что соответствует заданию научно-технической программы 0.74.03 ГОНТ СССР я ВЦСПС "Разработать я внедрить методы п средства, обеспечиванию повышение безопасности условий труда в народном хозяйстве".Исследовашзе виполнено в соответствия с планом НИР я региональной программа "Здоровье человека в Сибири".

Цель настоящего исследования заключалась в разработке научно-обоснованной, динамически дельней система контроля с метрологическим обеспечением измерений концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосфере и смывах с кокнкх покровов работвкщях в дедшмовно-бумажном производстве, направленной на оздоровлбние условий труда л окружавшей среда.

Для достикения указанной цели поставлены следующие конкретные задачи:

- изучить закономерности образования и идентифицировать полный состав летучих тогссичаых вещептв, внделявдяхея в воздух рабочей зоны и атмосферу при получении сульфатной целлюлозы и продуктов её переработки с использованием физико-химических методов анализа; ' .

- провести' исследования по подбору рекямов газохроматографичес-

кого разделения кислород- я серусодергащих органических веществ п на основания хроматографэтесют характеристик разработать, апробировать я внедрять комплекс методов количественного определения токсичных всшэств в воздухе рабочей зоны и атмосфере в прпктлтсу санитарного надзора, на прошалешых предприятиях л в токсикологические исследования для обоснования гигиенических нормативов;

- па основания донгах по бзсемког.т/ влиянию вешестз в ходе проведения анализа разработать селективные к чувствительные метода определения тодслчгаас веществ в различных средах, необходимые для профизктякя профзаболеваний л для исследования их

метаболических превращений в организме теплокровных;

- дать полную гигиеническую сценку с учетом комбинированного действия опасности производств целдилозпо-букагагой прокышон-ностя с позиций определения роли хеягееекого фактора производственной я огфуааюпей среда;

- провести анализ эффективности вгеедрета систем! сапптарно-хл-кячсского контроля я гягяэшгзескис мероприятий, направлении: на оздоровление экологической ситуация lia рабочих г.:естах я в зонах территорийявных лесоярсзпмзшшх комплексов г.г.Братска, Усть-Илнмска и Бэйкальска.

Ноуч1;эд коннзет я теоретическая значимость работа. Исследованы фотометрические я хро:.атсгрпфдчес1с:о характеристики серу-л кгслородсодсргощкх соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, каниволя я карболовых .кислот). Уотанозленз зависимость поведения уназагашх веществ oi их химического строения, максимума светопогдодения, природа твердого носителя, подвигло* фазы я параметров опыта при фотометрическом и хроматограф-ячее* кон анализе, установлены оптимальные'условия их определения.

Впервые в рамках современных представлений методом газо-кадасстной хроматографии наиболее полно расшифрован слоеный фракционный состав газов и уровни загрязнения воздушной среда целлплозно-Зумажных производств и атмосферного воздуха в зонах этих производств.

- Показана возможность применения газохроматографяческого анализа для раздельного измерения микроконцентраций серуорганп-ческих веществ s одаоосновных карбонозшс кислот из одной пробы, что значительно упрощает санитарно-хишческий контроль окружающей среды.

Впервые с учетом специфики целлюлозно-бумажного производства разработана динамичная система санитарио-хякического контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосфере, смывах с кожных покровов работающих и биологических средах,

обеспечяванЦая гигиеническую оценку воздушной среда и прово-

«

дение токсикологического эксперимента на качественно новом, современном уровне.

Впервые дана санитарно-гигиеническая оценка воздушной среды рабочих помещений основных цехов ЦЕП с учетом комбинированного действия промышленных адов на организм работающих.

Показаны преимущества разработанных газохрсматографячео-ких методик определения веществ перед фотометрическим, заключающиеся в специфичности и информативности.

Новизна работы подтверждается полученными авторскими свидетельствами на изобретения, удостоверениями на рационализаторские предложения местного и отраслевого значения:

- а.с. J5 98481 "Способ определения концентрация канифоли в воздухе";

- b.c. - 1006983 "Способ определения меркаптанов в воздухе";

а также а.с. J* I2I5482 "Способ количественного определения ди-нэгялдясульфидо в воздухо".

Теоретическая значимость работы заключается в том, что обоснованы методические подходы к установлению.оптимальных условий фотометрического я хроматохрафического определения исследуемых веществ в различных средах, использованные, в частности, для установления ПЕК. Впервые сформулирован механизм трансформации веществ з атмосфере и механизм развития интоксикации дпме-талдвсульфидом.

Практической ценность работы. На основания проведенных исследований разработаны и утверкдеаы Минздравом СССР Методические указания по измерении концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны и атмосфере насоленных мест, представляющие собой единую комплексную систему контроля в целяшоэно-бумагпгоЗ прсмашеиносга.

Но примере сульфагцеялялозпого производства показана crrsr-чисмоть проведения санитарно-химичесхих исследований на еысокс:.т современиом уровне при гигиенической оценке загрязнений производственного п агаосферного воздуха некоторыми серу- и егслп>-родсодершгаиыи органическими соединениями.

Материалы гигиенических я экспериментальных исследований: позволяли разработать шшлеяс оздоровительных мероприятий со-сникеняю отрицательного действия химического фактора, с внедре-няем которых на Братском ЛПК удалось снизить уровень загрязнения сернистыми соединениямщ в 2 раза, кислородсодерэдшда — 4 раза.

Оздоровление условий труда способствовало сникенст заболеваемости с временной утратой трудоспособности по случая® но. 4>£>, а по дням нетрудоспособности на И,2%.

Разработанные методы использованы и в токсикологических

экспериментах, поставленных с целью установления допустимого содер&аняя' канифоли и кальдайкарбоксиметилцеллшозы в воздухе

рабочей зоны.

Предаокенные методы санигаряо-хишческого контроля внедрены в работу промышленных лабораторий Братского в Усть-Илимского ЛПК и Байкальского ЦБК, санитарно-эпидемиологических станций.

Разработанные метода опреде^тняя ртути а даметидцисульфзда в моче используются в зишшческйх иссдедовагкях для рагшего выявления интоксикаций.

Результаты исследований использованы при подготовко Санатар-инх правил для целлюлозно-буюкноЗ промышленности.

Результаты исследований, касагакхся разработке методов определения токсичных веществ в различны:: средах, п их метологи-ческое обеспечение вошли в цикл лекций я использованы в преподавании в Иркутском государственном институте усовершенствования врачей на цикле тематического усовершенствования (ТУ-5) ■ "Методы исследования в отделениях гигиены труда:лзбораторай санитарно-гигиенического отдела".

Основные подокения, выносимые на защиту:

- научное обоснование, разработка и внедрение в практику (гигиенические и токсикологические исследования) система санятарно-хпмического контроля состояния воздушной среда в целлюлозно-бумажной промышленности;

- концентрирование меркаптанов, дкыетилсульфида а диметадцисуль-фида с помощью сорбционных трубок на твердые сорбенты з уксусной, пропионовой, масляной я валериановой кислот на бумажные

. фильтры, смоченные Ъ% раствором тёлочи, впервые позволяет определять гае содеркание ка уровне максимально-разовой ЦПК в атмосферном воздухе;

- показана реальная опасность воздействия химического фактора

на работающих в условиях современного развития целлюлозно-бумажного производства в зависимости от степени автоматизации, способа организации технологических процессов, этапа, эксплуатации ;

- установлены особенности биологического действия диметилди-сульфида на организм, обсужден возможный механизм его действия ;

- обоснованы и практически внедрены гигиенические рекомендации по улучшению состояния воздушной среды при получении сульфатной целлюлозы.

Апробация результатов работа. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на научно-теоретических конференциях: "Охрана атмосферного воздуха в X пятилетке" (г.Пермь, 1981)'; "Теория и практика хроматографии. Подготовка, кадров" (г-Куйбы-вев, 19В4) ; "Лроматографнческие исследования в науке и производство" (г.Ангарск, 1985) ; на конференции санитарных врачей1» посвященной 30-летш, санитарно-эпидемиологической службы: города-Братска (г.Братск, 1986) ; на областной конференции санитарных врачей и работников отделений физико-химических методов исследований санитарно-гигиенических лабораторий областных и городских санитарнд-эпидемиологических станций (г.Иркутск, 1987) ; на заседании секции промышленно-санитарной химии при Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии (г.Донецк, 1987) ; на 2-ой объединенной научной сессии НИИ и ВУЗов медико-биологического профиля г.Иркутска (г.Иркутск, . 1990) ; на республиканской научно-практической конференции "Экология, труд, здоровье нефтехимиков" (г,Уфа, 1990) ; на Всесоюзной конференции "Применение хроматографии в пищевой, мик-

- 10 -

робиологической и медицинской промышленности" (г.Геленджик, 1990).

По теме диссертации опубликовано 36 работ, в журналах, сборниках, книгах и материалах конференций.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 374 страницах машинописи (основной текст занимает 332 стр.) и состоит из введения, обзора литературы, 7 глав, выводов, внедрения результатов исследования в практику, списка литературы и приложений. Содержит 107 таблиц, 25 рисунков. Список литературы включает 308 отечественных и 75 иностранных источников.

МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Проведение санитарно-химических исследований сульфат-целлюлозного производства осуществлялось в несколько последовательных этапов. Первоначально санитарно-гигиенические исследования были выполнены на Братском лесопромышленном комплексе с применением имеющихся фотометрических методов определения вредных веществ в воздухе и была выявлена их несостоятельность. Фотометрические методы анализа в большинстве случаев являются групповыми методами, я них не было устранено мешающее влияние сопутствующих веществ, в связи с чем нельзя было идентифицировать полный состав газовыделений, а тем более дать корректную санитарно-гигиеническую оценку загрязнения воздуха рабочей зоны цехов сульфат-целлюлозного производства.

Второй этап исследований был посвящен усовершенствованию описанных в литературе и разработке новых методов определения вредных вещейтв* характерных для данного производства. При разработке системы контроля химических веществ в воздухе, биологи-

ческих материалах и смывах с кожных покровов особое внимание было обращено на использование метода газовой хроматография. Газовая хроматография является современным высокочувствительным, селективным и быстрым физико-химическим методом,используемым для разделения и анализа сложных смесей веществ. Исследования проводились на хроматографах отечественного производства ЛХМ-8ВД (5 модель) и J3XM-80 с пламенно-ионизационным детектором»

На данном этапе работы были разработаны фотометрические методы определения меркаптанов и канифоли в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов ; димегилдисульфида, кальцийкар-боксимотилцеллшозы и ртути в воздухе рабочей зоны, а такта гаэо-хроматогрсфические методы раздельного определения меркаптанов и дисульфидов, одноосновных кпрбонопых кислот в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе ; фенола, метанола и канифоли1 - в воздухе рабочей зоны; диметилдисульфида - а биологическом' материале.

Изучение метаболизма диметилдисульфида осуществлялось' на-крысах весом 250 г в условиях однократного поступления его В' организм в концентрациях от 1180 до 30 мг/м3 в течение 4 часов. Сразу после экспозиции у крыс брали кровь и собирали мочу в течение 24-х часов, в которых определяли основное вещество и его метаболиты.

При проведении токсикологических экспериментов по установлению гигиенических нормативов различных видов канифолей, каль-цийкарбоксиметилцеллюлозы и диметилдисульфида было выполнено порядка 900 анализов проб воздуха зйтравочнкх камер.

Изучение путей поступления промышленных ядов в организм работающих проведено на Братском лесопромышленном комплексе.- Было выполнено около 1000 анализов воздyxá, смывов с кояннх' покро-

- 12 -

вов, крови и мочи работающих.

С помощью разработанных методов были проведены углубленные исследования на Братском и Усть-Илимском лесопромышленных комплексах, рключая заводы биохимический и фанерный, на заводе "Орг-синтез" г.Нижнего Новгорода, а также проведены исследования по изучению загрязнения атмосферного воздуха в районе размещения Байкальского ЦБК, Селенгинского ЦКК и Братского ЛПК. В ходе исследований •выполнено более 3000 определений на содержание вредных веществ различных классов соединений. Полученные результаты обрабатывались методом математической статистики.

Санитарно-химические исследования на производствах выполнялись автором совместно с гигиенистами к.м.н. Р.И.Фельдман, к.м.н. Т.М.Моглиценка и со специалистами по промышленно-санитар-ной химии к.б.н. В.А.Хомутовой- и к.б.н. Н.Л.Тараненко.

Непосредственно автору принадлежит научное и методическое руководство проведением исследований с выездом на предприятия, разработка методов определения вредных веществ в различных средах, программы работы, систематизация, анализ и описание результатов.

СОДЕШАШ РАБОТЫ

" В данной работе обобщены многолетние комплексные санитарно-химические йсёйеДования п0 разработке, модификации и апробации методов определения как основных приоритетных токсичных веществ, встречающихся I йойдухе рабочих помещений в лесоперерабатываю-

■ "Г г ,

щем производстве} *ак и возможных примесей.

Разработка методов количественного определения химических соединений в воздухе рабочей зоны, атмосфере, смывах с кожных

покровов и биоматериале осуществлялась в соответствии с. требованиями гигиенической науки к практик«, предъявляемыми к метода;.! контроля загрязненного воздуха. При этом большое внимание уделялось отработке оптимальных условия отбора проб .воздуха и метрологическому обеспечении анализа.

При разработке фотометрического метода определения меркаптанов я различных средах за основу была взята реакция Лаута, заключающаяся в окислении несимметричного диметил-парафенилен-диамина и меркаптанов хлорным железом." С целью устранения метающего влияния сопутствующих веществ в реакцию был дополнительно введен 0,5%-ныЙ раствор железосинеродистого калия. Максимум светопоглоцедия окрашенного комплекса приходится на длину волны 625 нм.

Нижний предел обнаружения метил- и этилмеркаптана по достоверно определяемой величине оптической плотности равен 0,5 ккг в анализируемом объеме раствора или 0,4 мг/м3 (при отбора 2,5 л воздуха).

В качестве поглотительного раствора вместо ядовитого вещества ацетата ртути взята 50%-ная уксусная кислота.

Описанный в литературе единственный фотометрический метод определения диметилдисульфида в воздухе рабочей зоны (В.М.Вильп-нов, 1974) имеет следующий основной недостаток: после разложения диметилдисульфида в гидрогенизаторе, содержащем уксусную кислоту и металлический цинк, в соответствии с классической химией образуется две молекулы метилмеркоптана, которые в другом поглотительном приборе поглощаются 5-5»-ным раствором ацетата ртути. Казалось бы в формулу расчета необходимо ввести коэффициент 2. В то же время, в монографии Ю.М.Торчинского приведен механизм гидролитического расщепления' диметилдисульфида в

присутствии ионов ртути, где указано, что из I моля ДОДС образуется 1,5 моля меркаптида ртути. Исходя из этого в формуле расчета должен был бы быть коэффициент 1,5. Однако, в методике В.М.Вильянова коэффициент перерасчета ДВДС в метилмеркаптан не указан, а,следовательно, отсутствует метрологическое обеспечение анализа.

В предлагаемой нами методике определение диметилдисульфида основано на- взаимодействии его с молибдатом аммония в сернокислой среде в присутствии аскорбиновой кислоты. Максимум свето-поглощения окрашенного синего комплекса приходится на длину волны 590 нм.

Нижний предел обнаружения ДВДС равен 0,5 мг/м3 при отборе 2 л воздуха. В качестве поглотительного раствора используется водноспиртовая смесь, реакция в которой идет без разложения ДМДС.

При разработке метода определения канифоли в воздухе и смывах с кожных покровов за основу взята реакция взаимодействия основного ее компонента - абиетиновой кислоты - с п-нитрофенилдиазо-нием. Максимум светопоглощения приходится на длину волны 470 нм.

Кикний предел измерения 5 мкг в анализируемом объеме (I мл) или 2 мг/м3 при отборе 15 л воздуха на фильтрах АМ-ВП-20.

Для проведения токсикологических исследований по нормированию кальцийкарбоксиметилцеллюлозы (СаКЩ) разработан фотометрический метод определения данного вещества- в воздухе затравочных камер. Метод основан на взаимодействии СаКМЦ с антроном в присутствии концентрированной серной кислоты. Максимум, светопоглощения приходится на- длину волны .620 нм.

Предел обнаружения кальцийкарбоксиметилцеллюлозы состав-

ляет I мкг/мл пробы, что соответствует 5 иг/и3 при отборе 10 л воздуха на фильтры ЛФА-ВП-20.

Ртуть не относится к основным приоритетным загрязнителям воздуха рабочих помещений сульфатцеллюлозного производства, однако она широко используется в контрольно-измерительных приборах и превносится в воздушную среду из щелочи, получаемой ртутным электролизом. Поэтому для данного вещества также был разработан фотометрический метод определения в воздухе и биологических средах, основанный на взаимодействии ртути с кристаллическим фиолетовым в присутствии иодида калия.

Максимум светопоглощения приходится на длину волны 560 да. Предел измерения паров ртути в анализируемом объеме пробы -0,1 мкг, что соответствует 0,005 мг/м3 (при отборе 50 л воздуха).

Исследование состава летучих веществ, выделяющихся при термохимической переработке древесины в связи с гигиенической оценкой химического фактора при сульфатном способе получения целлюлозы представляет собой сложную аналитическую задачу, так как химический состав воздушных выбросов до настоящего времени полностью не изучен. Для решения этой задачи использовали метод газожидкостной хроматографии.

РАЗРАБОТКА ГА30ХР0МАТ0ГРМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ; КИСЛОРОДСОДЕЕЖАЩХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЩНЕНМ (ОДНООСНОВНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ СОСТАВА С2-С5, КАНИФОЛИ, МЕТИЛОВОГО СПИРТА И ФЕНОЛА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И АТМОСФЕРЕ '

Одноосновные карбоновые кислоты состава характери-

зуюгся высокой полярностью, средней летучестью и абсорбцией в разделительной, колонке. Для их разделения и количественного определения использовали однометровую колонку из неркавещей стали, чаполненнув хроматоном N -Аш -ДУСй , модифицированным 2% (вес) ортофосфорной кислотой. В качестве неподвижной фазы выбрали ПЭГ-4000 в количестве 1Ъ% от веса носителя-хроматона. При этом наилучшее разделение наблюдалось при температуре колошей, равной 130°С,и тампературе испарителя 180°С. Полученные хрома-тографические характеристики: критерий разделения (К-ц), число теоретических тарелок (н ), высота (Н), эквивалентная теоретической тарелке, абсолютное время удернивания ( ^ уд) и предел обнаружения (ыкг), приведённые в таблице I, свидетельствуют о высокой разделительной способности сорбента и чистоте фракций хроматографического разделения, что в анализе микропримесей дмоет первостепенное значение.

Таблица I.

Хрома тографические характеристики разделения одноосновных карбоновых кислот состава С^-Сд методом газонидаостной хроматографии

Хроматографа-!__Наименование кислот_

терисгаки^"" ;УксУсная про пи о но вая! ма слякая! валериановая

* уд.,сек. 275,0 335,0 436,6 636,6

% 5,36 8,84 9,14 9,80

N 238,1 403,0 549,0 782,0

Н 0,42 . 0,24 0,18 0,12

С, мкг 0,001 0,001 0,01 0,01

Для отбора проб в воздухе'рабочей зоны наилучшим оказался отбор проб в поглотительный.сосуд с пористой пластинкой, запал-

негашй 3 мл дистиллированной воды, с объёмным расходом 0,3 л/шн в течение 5 минут. Эффективность поглощения при этом составила 96 - 39 %.

Нпзнае пределы измерения в воздухе рабочей зоны для уксусной а валериановой, хсислот составили 0,4 мг/м3, масляной а про-пионовой кислот 4,0 мг/м3 при отборе 1,5 л воздуха.

Для определения кислот в атмосферном воздухе чувствительность определения повышали за счёт концентрирования пробы на бумаашй фильтр, смоченный Ъ%-шл. раствором гидрооксида натрия, с последующей десорбцией кислот горячей дистиллированной водой. Дхя количественного определения каадой кислоты-на уровне максимально разовой предельно-допустимой концентрации в атмосфере, необходимо отобрать £0 л воздуха с объёмны:.! расходом 5 л/мяп. Нижний предел измерения кислот составляет 0,015 мг/м3. Случайная составляющая погрешность измерения концентраций кислот, рассчитанная по.ГОСТ I2.1.016-79, не провисала.+ 4,28 %,

, При разработке оптимальных условий газохроматеграфического определения канифоли основное внимание било уделено изучению хроматографического поведения составных компонентов канифоли в зависимости от нх химической структуры, природа твёрдого носителя, неподвижной фазы и параметров.опыта.

Поскольку смоляные кислоты недостаточно летуча, сильно удерапвавтея стационарными фазами, легко окисляются и изомеря-зугатся, их перед анализом переводили в метиловые эфпры.

• Химический состав канифоли определил выбор нядкой фазы. Наиболее эффективное разделение метиловых эфиров смоляных кисло? канифоли про и сходило на 2-х метровой колонке, заполненной хроиатоном N -А. я -Щ0 s с 5 % полядяэтпленгликольсукцпнатои при температуре колонки 180°С, скорости газа-носителя азота я

... . . --18 -водорода - 30.мл/мин., скорости потока.воздуха - 300 ил/мин, .

Продет измерения канифоли равен 0,1 мкг в 5 .мкл раствора.

.Отбор проб проводили на фильтры,.которые затем.обрабатывали метилортм спиртом, добавляли 0,5 мл.концентрированной серной кислоты и кипятили на водяной бане с.обратным холодильником в течение. 20 минут. Экстракт упаривали, остаток растворяли в 0,5 ' шг бугилацетата, 5 мкл полученного раствора вводили в хроматом раф. "

Для определения 1/2 ЦДК канифоли фотометрическим методом необходимо отобрать 15 л воздуха, при использовании газохрома-тографического метода - 5 литров, .

Для газохроматографического определения метанола и фенола в воздухе рабочей зоны использовали колонку с 10 % ПЭГА на хро-матоне и -А У -ДМС Э.

Отбор проб осуществляли в 1%-ш&.водный.раствор бутилового спирта. Предел обнаружения метанола 0,01 мкг, фенола - 0,002 мкг в анализируемом объёме пробы,

РАЗРАБОТКА ГАЗОХКМАТОГРАФШЕСКИХ методов РАЗДЕЛЬНОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕРКАПТАНОВ, ДШЕТИЯСУЛШЩА И ДОШВДИ-

СУЛЬФИДА В ВОЗДУХЕ РАВЭЧЕЙ ЗОБЫ И АТШОЬЕРЕ

Поскольку фотометрические методы определения меркаптанов, сульфидов и дисульфидов не дают возможности определить кавдый ■ гомолог в отдельности, а определяют лишь их. сумму, а ПДК гомологов сероорганических веществ значительно отличаются друг от друга, то для качественной идентификации и количественного анализа многокомпонентной смеси нами выбран высокочувствительный я избирательный метод газокидкостной хроматографии с детекти-

рованием органических веществ в пламени водорода.

При проведении исследований по выбору оптимальных условий газохроматографического анализа меркаптанов, сульфидов и дисульфидов были испытаны различные твердые носители, жидкие фазы, изучена сорбция исследуемых веществ этими сорбентами в определенных интервалах температур анализа и скоростей газа носителя. Из твердых сорбентов были изучены: хроматон и , хроматсл и - ам -оксб , ТЗК (трепел Эикеевского карьера), полисорб-1. и жидкие фазы различной полярности: апиезоны ь и М, силиконовое масло П5МС-4, полифениловый эфир 5ф4э, полиЗтиленгликоли 4000 и 6000, полиотиленгликольадипинат и 1,2,3 - трис ( -циан-этоксипропан).

Удовлетворительное разделение смеси веществ достигнуто на трех колонках, заполненных соответственно: ТЗК, обработанным КОН, с нанесенным на него 1% Апиезона М; хроматона.я - аи - оксв с 1Ь% полифешлового эфира или 1Ь% Апиезона ь .

Идентификацию сероорганических соединений проводили на этих 3-х колонках. Для оценки эффективности разделения веществ создавали модельные смеси. В дальнейших исследованиях била использована 2-х метровая стеклянная колонка, наполненная хроматоном и -дк-омсв с 1Ъ% полифекилового эфира.

Количественное определение веществ проводили по методу абсолютной градуировки, основанному на использовании зависимости площади (высоты) пика от количества вещества. Зависимость выражена с помощью коэффициента К, соответствующего количеству вещества на единицу площади (высоты) 'йисаГ

Разделение сероорганических веществ, выделяющихся в воздух при получении сульфатной целлюлозы, осуществлено при следующих условиях:

-20-

темдература колонки - Ю0°С, испарителя и детектора - 175°С, скорость потоков газа-носнтеяя-азота и водорода - 40 мл/мин., воздуха - 400 мл/мин.

Отбор проб воздуха проводили в пипетки.

Нижний предат обнаружения метилмеркаптана 0,4 т/и3, дале-тилсульфида - 0,4 мг/м3, диметилдисульфида - 0,5 мг/м3. Определению не мешают диоксид серы, сероводород.

Для"определения меркаптанов в атмосферном воздухе необходимо было увеличить чувствительность определения за счёт концентрирования.

Баи испытаны сшгикагели различных марок, активированные угли и плёночные сорбенты. С целью уменьшения потерь веществ, находящихся в воздухе в виде паров; предложено равновесное концентрирование в концентраторе на жидкой плёнке Апиезон М, нанесённой на 13К, обработанной гидроксидом калия, и активированный уголь, с последующей десорбцией сероорганических веществ четы-рёххлористым углеродом.

Скорость аспирации воздуха через концентратор 0,2-0,5 л/мин., через активированный уголь - 15-25 л/мин. Рекомендуемый способ отбора проб позволяет определять сероорганические соединения в широком диапазоне концентраций ( ЦЦК м.р. атмосферного воздуха и 1/2 ПДК р.з, ) за короткий промежуток времени.

На основании экспериментальных исследований разработаны избирательные и надёжные методы определения меркаптанов, диме-тилсульфида и диметилдисульфида в.воздухе рабочей зоны и атмосфере, краткие характеристики которых представлены в таблице 2.

Разработанный газохроматографический'метод определения меркаптанов, ДЛС и ЖЦС.в воздухе был использован и дая анализа

указанных соединений в крови и моче.

Таблица 2.

Метрологические характеристики газохроматографических методов определения меркаптанов, диметилсульфпда и диметилдисульфвда в воздухе

Исслеетемое ¡Предел!1Щ ¡Предел.'Относит. Шогрепность

вещество Р.З.. ,'обна- !м.п.,!обна- .'станд. ¡определения, вещество ¡мг/мз'руяе- !мг/мЗ!руяе- ¡отклоне-!

! !нля,„ ! !ния,„ !ние '. ____! 'мг/гГ '__'мг/г.Г !___!__

Метшшеркаптан 0,8 0,4 Э-Ю-6 9«10~50,125-0,24 9,3-20,0

Этилмеркаптан 1,0 0,4 5.ГСГ5 5'10Г50,П8-0,22 8,6-18,7

Пропилмеркаптан - 0,5 - 1-10Г5 0,09-0,11 5,7-13,1

Бутгамеркаптан 35,0 0,5 - 1.1СГ5 0,09-0,11 6,1-11,4

Диметилсульфпд 50,0 0,4 0,07 0,04 0,006-0,018 6,0-20,0

Диметилдисулхфид 1,5 0,5 0,7 0,4 0,007-0,017 3,7-20,0

•Применение разработанных методов в гигиенических и токсикологических исследованиях

Разработанные методы количественного определения химических веществ были использованы для качественной и количественной идентификации состава летучих веществ, выделяющихся'в производстве сульфатной целлюлозы, и послужили основой са;щтаряо-хпш-ческого контроля данного производства и оценки ерфективностй оздоровительных мероприятий,

С помощью разработанных методов были проведены углублённые санитарно-гигиенические исследования воздуха рабочей зоны на Братском и Усть-Илемском ЛПК.

Санитаркэ-хпгаческпе исследования осуществляли одковремен-

но двумя методами: фотометрическими и разработанными газохрома-тографическими.

; Определение сероорганических соединений, пропионовой, масляной и валериановой кислот проводилось впервые из-за отсутствия ■ методов их количественного определения в воздухе.

Выявлены зоны, где исследуемые вещества при определенных технологических режимах могут вызвать неблагоприятное воздействие на организм рабочих.

При проведении гигиенических исследований в варочно-промыв-ных цехах на Братском лесопромышленном комплексе было обнаружено, что ведущими компонентами, среди выделяющихся в воздух соединений, являются меркаптаны, диметилсульфид, диметилдисульфид, карбоновые кислоты, метиловый спирт, фенол и гидроксид, натрия, содержание которых во мно^о раз превышает их предельно допустимые концентреции.

При этом наибольшее гигиеническое значение по постоянству обнаружения и значительно».'/ превышению ПДК имеют: меркаптаны (0,4-12,0 мг/м3) при ОДК = 0,8 мг/м3, ДВДС (0,3-14,0 мг/мэ) при. ПДК = 1,5 мг/м3, аэрозоль щелочи (0,1-6,0 мг/м3) при ГЩК = = 0,5 мг/м3. Для уксусной и пропионовой кислот превышение значений ЦЦК по отдельным точкам составило 1,5 раза, метилового спирта и фенола - 2-3 раза. Большое' количество меркаптанов было обнаружено в воздухе промывного и очистного отделений, где на рабочих местах аппаратчиков они составляли от 0,6.до 11,3 мг/м3; ,у-, верхних и нижних горловин варочных котлов, у выдувных резервуаров, ^^центрации меркаптанов определены в пределах 0,6-5,9

Наряду с'метилмеркаптаном в пробах воздуха впервые были определены и значительных количествах этилмеркаптан и в незна-

читальных - дшлетиясульфвд, пропил- и бутшвгеркаптаны.

Наиболее загрязнена этими соединениями конденсаты сдувок и ввдувок цехов периодической варки, а таккэ конденсаты после пропарочных камер и расширителей установок непрерывной варки. Процессы отбелки целлюлозы сопровождаются выделением в воздух рабочей зоны хлора ( 1,4 - 11,0 мг/м3 при ПДК =1,0 мг/м3 ) и двуокиси хлора' ( 0,01 - 2,0 мг/м3 при ЦДК = 0,1 мг/м3).-

В основном, большой уровень загрязнения воздушной среды был обнаружен на рабочих местах у технологического оборудования. Отсюда можно сделать вывод, что непосредственный источником выделения вредных вецеста в воздух производственных помещений явдяются неплотности саг.гого оборудования и сальниковых насосов.

Одной из нерешённых проблем сульфатцеллюло?чого производства является дезодорация, так как сероорганическле соединения, образующиеся в процессе варки целлюлозы, относятся к дурнопах-нувдм веществам а способны сорбироваться строительными материалами, споцодовдой, волосами и кожными покровами.

Kai: показали напш исследования, к концу рабочей смены в ткани спецодевды рабочих меркаптаны определялись в концентрациях 0,0015 - 0,0036 мг/см2. При наличии меркаптанов в воздухе рабочих помещений в концентрациях, превышающих -ЦДХ. от 2 до 12 раз, они обнаруживались в смывах с кожных покровов в концентрациях от 0,2 - 10 мкг/сы*\ Прямой зависимости содержания меркаптанов на коже от концентрации их в воздухе рабочей зо1ш не обнаружено.

Полученные данные загрязнённости кожных покровов работающих указывают на возможную опасность поступления меркаптанов в организм этим путём, что вызывает необходимость защищать

открытые участки кожи рабочих.

В результате исследований, проведённых на Усть-Илимском ЛПК с помощью разработанных методов, было установлено, что воздух рабочей зоны здесь такие загрязнён летучими примесями серо-и кислородсодержащих соединений, сероводорода, сернистого ангидрида и скипидара. Вследствие совмещения варочно-промывных цехов с отбельным, в варочно-промывных цехах обнаруживаются также хлор и двуокись хлора, а в отбельных цехах воздушная среда загрязняется соединениями, характерными для варочно-промывных цехов, что оказывает дополнительное мешающее влияние на ход определения этих соединений известными фотометрическими методами.

Средние значения концентраций меркаптанов, диметилдисуль-фвда, уксусной и пропионовой кислот у пультов управления, на рабочих местах аппаратчиков в- варочно-промывном, выпарном и отбельном цехах находились на уровне ГШ или превышали эти величины в Т.,5 раза. В, ряде проб также наблюдалось превышение концентраций метилового спирта в 1,5-2 раза, достигая максимальных величин в варочно-промывном цехе.

При сравнении известных фотометрических методов с разработанными газохроматографическими методами выявлено, что при использовании фотометрических методов получаются более высокие концентрация меркаптанов, диметивдисульфида, одноосновных кар-боновых кислот'состава С^-С^. метилового спирта и фенола, чем при применении газохроматографичеоких' методов, что объясняется неизбиратёльностью фотометрических.методов в присутствии некоторых веществ' ( диоксид серы, сероводород и др. ).

Понимание"процессов токсического действия химических соединений, вопросов детоксикации и выведения их из организма, метаболитлческлх превращений находятся в непосредственной зави-

симости от наличия чувствительных и селективных методов количественного определения токсичных веществ в бносредах.

В анализе химических веществ в биосредах наиболее сгокнкм вопросом остаётся извлечение их из биоматериала с целью дальнейшего анализа. Опита показали, что для извлечения ртути из мочи следует использовать бензол или толуол. Для определения диме-тилдисульфида из мочи и крови необходимо использоеэть анализ газовой фазы над исследуемой биологической жидкостью.

Данным методом были изучены вопросы метаболизма диметилдп-сульфнда. Опктами показано, что при введении диметилдисульфида в организм белых крыо-самцов, наибольшее его количество обнаруживается в крови, что свидетельствует о высокой способности дйЩС проникать через биологические мембраны. В организме теплокровных диметллднеульфид превращается в метилмеркаптан, со-дернакие.которого достоверно больпе в моче, чем в крови. Следовательно, метаболитом диметиядисульфида является метилмеркаптан, который легко выводится из организма с мочой.

Всё выпе сказанное свидетельствовало о необходимости ус::- • ления гигиенического контроля за санитарным состоянием цехов: уровнем загазованности и запылённости производственной воэдусн ной среды, исправностью и эффективностью приточно-вытякнкх вентиляционных систем, герметизацией используемого оборудования с обязательной его паспортизацией п модернизацией устаревших ма-син и механизмов, не отвечающих технологическим и гигиеническим требованиям, с целью дальнейшего улучшения условий труда в иэу- • чаемом производстве.

Существующие в целлюлозно-бумажном производстве условия труда существенным образом сказываются на состоянии здоровья работающих. В структуре заболеваемости с НУТ ведущее место занп-

.......... - 25 -

мают болезни органов дыхания, центральной и периферической нервной систем, нервно-мышечного аппарата, органов пищеварения, инфекции коки и подкопной клетчатки.

Проведённые исследования позволяли обосновать, комплексные. рекомендации по оздоровлению условий труда и профилактике заболеваемости работающих на целлюлозно-бумажных предприятиях Сибири и Дальнего Востока, значительная часть которых внедрена на предприятиях отрасли, а гакяе разработать комплекс методических указаний по определению вредных веществ в воздухе с целью налаживания оперативного, точного и селективного контроля за соо-тоянием воздушной среды в ЦЕП.

Сиенка эффективности внедрённых оздоровительных мероприятий, проведённая совместно с сотрудниками лаборатории гигиены труда нашего института* на-Братском ЛПК с помощью разработанных газохроматографкческих методов, иокаьала, что санитарно-гигиенические условия груда работающих значительно улучшились. Так, в варочно-промквиых цехах в результате внедрения непрерывного технологического процесса варкз целлюлозы, оборудования укрытий - зонтов от промывных вакуум-фильтров, изоляции пультов управления промывных и очистных отделений, совершенствования работы вентиляционных систем, средние концентрации меркаптанов снизились в 1,4 - 1,8 раза,- даглетилдисульфида - в 1,2 - 5 раз, уксуо-ной и пропкбновой кислот - в 1,7 - 4 раза, метилового спирта и фенола - в 2 - -4 раза С табл. 3 ), что в свою очзредь благоприятно сказалось и на состоянии здоровья работающих.

Внедрение комплекса оздоровительных рекомендаций и улучшения условий труда на основных рабочих местах в производстве

* к.м.н, Фельдман Р.И., к.ы.н. :,1оглицонко Т.1.1., к.б.н. Тараненко ПЛ.

таблица з.

Оценка эффективности внедрённых рекомендаций по снисеиию уровней загрязнённости воздуха рабочей зоны в варочно-прошвном цехе целлюлозного завода 15 I Братского ЛПК (средние данные из 6-10 определений)

.Место отбора проб воздуха

Средние концентрации веществ, мг/и3 (

Нетилмец-¡Дшетил- ¡Диметилди-¡Метиловый

ЛО^Д^ЛЕЗШШ-ЕЗ^ЗиШШЭиЗЗ ) после внедрения

каптан ЦЩ4=0.8 мг/м

! мг/м3 ^

! сул! !0Ш

ид

1,5.

спирт !1№5 . г/»3

, Фенол *

3 "

! Карбсновые кислоты

мг/

!1№0,3 гдг/и3 !ЦДК (по уксусной |к-те;= 5 кг/чг

I

го

I

I

Варочное отделение, у котлов цеха кордной целлюлозы

Промывное отделение, пульт упра}>-ления

Прошвноо от^- , деление, у ■ вакуут.ьфильт-роз.

Очистное отделение, пульт управления

2.56±0.?5 9.48±0,8 3.0±0.1 1,78+0,17 5,9 ¿0,4 1,75+0,13

1,21+0,12,

13,6*1,0 10,3+0,4

0,4 +0,05

10,7 +0,23

2,5^0,2 5,8*0,8 0,68*0.12 1,60 ±0,28

0,54+0,04 1,5&НЗ,07 0,17+0,02 0,91+0,08

3,6*0.,4 8,8*1,2

1,2%0,07 1,35+0,09 0,28+0,01 7,7 +0,10

0.95*0,1 15.1*1.4 не/оОн. не/обн.

0,19+0,03 8,810,4

Продолжение таблиц;; 3,

I ! 2. ! ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 ! 7

Очистное отделение, сгустители 3,08+0,49 0,31+0,11 2,3±0;2 0,35+0,СИ 12;5*1.5 10,4+1,1 пе/обн. не/обн.

Цех целлюлозы

высокого шхода: -

Варочное отде- 2.65*0.3 1,^15 ,3.8*0.4 18,4*0.8 • 0.38*0.03 6.42*0.2!

ление,у котлов 1,87+0,2 0,^0,11 1,08+0,19 11,4+0,4 0,30*0,03 6,0+0, Об

Варочное отделе- 2.10^0.2 2,4*0,4 3.5*0.5 0^24*0^1 4,0*0.3

ние, пульт управления 1,31+0,15 0,3+0,04 0,57+0,04 1,89±0,21 0,18+0,01 1,52+0,14

Промывное отде- 2,32±0.3 13.4*0.6 не/оби. 6,8*0.06

ление, у вакуум-фильтров 1,25+0,2 0,71+0,15 0,91+0 ДО 8,9+0,3 0,08+0,01 5,0+0,28

Промывное отде- 2.14*0.23 1.25*0.08 2.2 ¿0.3 б.о*о.з не/обн,__ 1.6*0.2

ление, пульт управления 1,17+0,16 1,0+Р,03 0,44+0,03 2,92+0,18 0,1+0,01 0,41+0,05

. - 29 -

сульфатной целлюлозы на Братском ЛПК привело к снижению "экономического ущерба" на 175648,6 рублей в год.

Используя разработанные метода анализа канифоли была получена санитарно-гигиеническая картина загрязнения воздуха рабочей зоны производственных помещений цеха ректификации сырого галлового масла лесохимического завода Братского ЛПК, а такие з цехах получения канифоли на заводе "Оргсинтез" г.Нихнпй Новгород.

В цехе ректификации сырого тятлового масла на Братском ЛПК концентрации канифоли, превышающие предельно допустимую величину, были обнаружены только у сборников канифоли в момент слива. В других точках по всему цеху концентрации канифоли были значительно нияе ЦДК.

В результате исследований, проведённых на заводе "Оргсинтез" установлено, что основными загрязнителями воздушной среды при получении различных видов канифоли, являютот канифоль и скипидар. Концентрации.пыли канифоли при загрузке в реактор колебались от 36,0 до 60,0 мг/м3, а в процессе розлива её в тару - от 39,2 до 62 мг/м3. В среднем концентрации канифоли составляли 48 мг/м3, что указывает на двенадцатикратное превышение ЦДК. У пульта управления концентрации канифоли превышали ЦДК в 4-7 раз.

Впервые были проведены углублённые исследования по изучению качественного и количественного состава газо-аэрозольной смеси; загрязняющей воздух рабочей зоны в цехах лущения и сушки шпона и клейки фанеры на Братском фанерном заводе. Показано, что воздух рабе лЧ зоны в цехе сушки и лущения шпона загрязняется текши токсичными веществами, кзч акролеин, формальдегид, фурфурол, фенол, метанол, канифоль, уксусная кислота, скипидар, ок-

сзд углерода а шш>. Из них наибольшее превышение ЦДК габлвда-лось по фенолу ( в 1,8 - 12,6 раз ) и акролеину ( в 2 - 6,9 раз). Превышение концентраций метанола в воздухе рабочих помещений составило в среднем в 2 раза, уксусной кислоты - в 1,5 раза. Эффектом суммации обладают такие вещества, как формальдегид, фурфурол и канифоль, которые вызывают аллергическое действие на организм работающих. Превышение концентраций этих веществ в воздухе составило в 2,2 - 3,6 раза. Содержание скипидара я оксида углерода в воздухе не превышало предельно-допустимых величин.

В цехе клейки фанеры работницы подвергаются воздействию таких неблагоприятных производственных.факторов, как фенол, формальдегид, канифоль и аммиак, Установлено, что уровень загрязнения воздушной среда фенолом и формальдегидом бил значительным и составил соответственно 0,3 - 1,4 мг/м3 и 0,13 - 0,55 мг/м3, по каЬифоли - 5,2 - 10,8 мг/м3. Особенно высокие концентрации указанных веществ наблюдались на рабочем месте линии наборного стола, в клееприготовательном отделении и в хранилище,. что мокло обменить несовершенством оборудования и плохой работой вентиляции.

Исхода из токсикологической характеристики формальдегид, фенол, и канифоль обладают резко выракенным. местным действием на коку работающих. Фенол, к тому ке, имеет пометку "опасен также при поступлении через коку" ( ГОСТ 12,1.005-88 ).

В связи с этим изучали загрязнённость кожных покровов работниц цеха клейки фанерного завода, использующих клей на.основе канифоли и фенолформальдегидной смолы, путём смывов о различных участков кожи ( лица, шеи, кистей рук ) перед работой,во время работы и в конце смены.

Всего проведено 240 исследований на 70 рабочих; Средние

- 31 -

результаты анализов смывов с кокннх покровов представлены в таблице 4.

Таблица 4.

Среднесиенное содержание канифоли на стандартном . участке кожи у рабочих цеха клейки фанеры .

~г

Место с:,шва

Число смывов

Содержание (М+м). в мг/ям^

_кани$оль_

фенол

J_Формальдегид

Кисти рук

Лицо

Шея

24

1,99+3,3

__35_

1Д+Р,02

_13_

0,4+0,01

30

20,0+1,8

___35__

П.0+0,8

20___

4,7+0,35

28

3,6+0,25

__35__

2,7+0,3

_20__

0,3+0,03

Из таблицы видно, что наибольшее количество соединений определяется в ошвах о кистей рук, причём с увеличением концентрации канифоли, фенола и формальдегида в воздухе рабочей зоны, возрастает количество их в смывах с кожных покровов.

Так как фанерный завод входит в состав Братского лесопромышленного комплекса и размещается на его территории, то были проведены исследования по изучении состава воздуха на промышленной площадке, вокруг фанерного завода.

Вмо показано, что воздух промплощадки у входа в здание фанерного завода загрязнён вредными веществами, характерными, в основном, для целлюлозно-бумажного производства ( диоксид серы, сероводород, мотилмеркаптан, диметилсульфид, диметилдисульфид, хлор, диоксид хлора ) и в концентрациях, превышающих их ПДК для промплощадки. Следовательно, работники фанерного завода, особенно в летний период ( при открытых окнах, фрамугах, неплотное*-

тях ), подвергаются воздействию комплекса токсичных веществ, характерных как для своего производства, так и для производства сульфатной целлюлозы.

Таким образом, проведённые нами исследования подтвердили, что именно в варочных и промывных цехах периодической и непрерывной варки целлюлозы образуется комплекс химических вредных соединений на фоне нагревающего микроклимата. Основными причинами загрязнения воздуха химическими соединениями в технологических цехах являются: использование несовершенного в гигиеническом отношении оборудования ( варочные котлы периодического действия, наличие корродирующей среда в аппаратах и коммуникациях, отсутствие надёжных уплотнителей в производственном оборудовании и др. ), нерациональное размещение в одном помещении технологических участков, различных по интенсивности токсичных веществ, что обуславливает возможность их поступления из одних отделений в другие. Так, на современных целлшозно-бумакных предприятиях варочные, промывные в очистные отделения, как правило, размещаются в одном помещении без какой-либо изоляции. При этом, в очистных отделениях, где нет собственных источников образования и выделения токсичных веществ, в воздухе рабочей зоны обнаруживаются токсичные вещества, поступающие из варочного и промывного отделений.

. Следовательно, существующие технологические решения в производстве сульфатной целлюлозы на предприятиях целлюлозно-бумажной промышленности, в частности, на Братском и Устъ-Илимском ЛПК, не Есегда целесообразны с гигиенических позиций и часто приводят к формированию неблагоприятной производственной среды. Ведущим вредным фактором при этом является химический.

Разработанные методы определения канифоли, кальцийкарбок-

симетилцеллшозы, диметалдисульфида были использованы такяе для анализа воздуха затравочных камер при проведении токсикологических исследований по нормированию указанных веществ в воздухе ра^чей зона,. Для канифоли установлена и утвервдена ПДК 4 мг/м? для СаКМЦ - 10 мг/м3. Исследования по нормированию дшетилди-сульфада продолжаются. ■ .

При определении токсичных веществ в атмосферном воздухе в районе размещения Братского лесопромышленного комплекса с помощью разработанных нами газохроматографическях методов анализа, . отмечено повышенное среднее содержание металлеркаптана - 20 ПДК, ' дшетялсульфнда - 2 ЦДК, дкметилдпсульфида - 6 ПДК, уксусной ч пропионовой кислот - 1,5 - 2 ЦДК, оксида углерода - 3 ПДК, сероуглерода - 3 ПДК. Максимальные концентрации метялмеркаптана в ъэлитебной зоне г.Братска достигали 47 ГЩК, сероуглерода -6-15 ПДК. '

Специфические климатическио условия, расположение основных промышленных предприятий с подветренной стороны по отношению к господствующи? ветрам, сп.ообствуют переносу воздушных масс на зону жилой застройки. Так в атмосфере г.Братска среднее содер-ханле Hjí на расстоянии 2-5 км превышает ПДК в 4,5 раза, 10 км

- 3,5 р за, - 20-25 км - 2,2 раза.

Среднее содержание метилмеркаптана на расстояния 5 юл от Братского ЛПК составляло 20-30 ПЖ, 10 йм - 12 ПДК, 20-25 км

- 6-10 ЦДК.

Выбросы предприятий целлюлозно-бумажной промышленности являются причиной наиболее частых жалоб населения г.г.Байкальска и Селекгинска. Величины максимально-разовых концентраций в жилой зоне Селенгинска достигает по сероводороду - 16 ПДК, фенолам - 12 ЦДК, меркаптанам - несколько десятков ЦДК, а при соот-

ветствующих ветрах в утренние часы меркаптаны определяются на' расстоянии до 100 км на уровне 50 - 150 ЦДК.

В г.Байкздьске, на расстоянии 3000 м от ЦБК концентрации сероводорода достигают 12 ЦДК, меркаптанов - несколько десятков 1ИК.

Дальность распространения меркаптанов в воздухе превышает десятки и сотни киломегрсз.

Дальность распространения других компонентов выбросов меньше. Так, содержание свободного хлора в районе г.г.Байкальо-ка и Братска не превышает ПДК. Такие же закономерности отмечается при распространении фенольных соединений и диоксида хлора.

Исследованиями было показано, что кроме металмеркаптана в атмосферном воздухе присутствуют этилмеркалтан и сероуглерод. Сероуглерод был обнаружен в атмосферном воздухе г.г.Братска и Ба1_:альска в'концентрациях, превышающих ЦДК м.р;

Сероуглерод не является компонентом выбросов целлюлозно-бумажных производств. Присутствие его в атмосферном воздухе городов Братска и Байкальска можно объяснить за счёт реакций фотохимических превращений сероорганических соединений.

Предложен механизм фотохимических превращений.

Таким образом, в соответствии с целью и поставленными задачами данной работы разработаны я апробированы газохроматографи-ческие методики раздельного определения серо- и кислородсодержащих органических соединений в воздухе, образующихся при сульфатно м способе получения целлюлозы. Данные методики определения меркаптанов, дшетилсульфида, диметилдисульфада, метилового спирта и фенола, одноосновных карбоновых кислот и канифоли в воздухе являются более чувствительными и селективными, позволяют ьналнзиронэть сразу несколько веществ из одной пробы, что значи-

- 35 -

тельно сокращает время анализа.

Установлены закономерности концентрирования изучаемых ингри-диентов из воздуха в зависимости от•параметров среды и условий отбора. Разработанные методы отбора обеспечивают возможность транспортирования и длительного хранения проб по сравнении с некоторыми ранее существующими методами. Предложена простая схема идентификации веществ с использованием хроматографических характеристик удерживания.

Применение методов при гигиенических исследованиях условий труда в лесохимическом производстве позволило установить степень загрязнения воздушной среды серо- и кислородсодержащими органическими соединениями на более высоком уровне и выяснить качественный состав и количественное соотношение этих соединений в роздухе. Кроме того, эти методы вошли в отраслевые сборники за контролем воздуха рабочей зоны и атмс^феры на предприятиях по переработке пластмасс, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, а также в санитарных правилах по целлюлозно-бумажной промышленности.

Выполненные экспериментальные и натурные исследования по обоснованию роли санитарно-химических исследований в гигиенической практике реализованы в оздоровлении условий труда рабочих сульфат-целлюлозного производства.

ВЫВОДЫ

I. Современные производства целлюлозно-бумажной промышленности, отличающиеся степенью автоматизации, способом организации технологических процессов, сроком эксплуатации, объединяет качественная однородность факторов, определяющих потенциальную,

- 36 - •

и как показали гигиенические исследования,.реальную опасность воздействия на человека химического фактора производственной среды.

2. Сложность гигиенической оценки условий труда работающих при получении сульфатной целлюлозы, связана с ьзюгокомпонентшял загрязнением воздуха серу- и кполородсодеркашими органическими соединениями, образуквдмиеч при термохимической переработке древесины. Общеизвестные ранее методы определения этих веществ в воздухе являютсянеспецафичшши и позволяют определять в основном их суммарное содержание.

3. Изучены и научно обоснованы спектры поглощения растворов меркаптанов, дкыогилдасульфида, канифоли, кальцийкорбокси-ыетипцеллюлозы (СаШО я ртутя, и т основе получешшх данных разработаны условия селективного фотометрического опредзлешя изу^ешх веществ в воздухе рабочей зоны в присутствия других химических соединений на уровне 0,5 ЦЦК с погршностьв иамерегшя не более 20%.

4. Установлены оптимальные условия газохроматографического раздельного определения метилеершетых соединений, однооснов-1шх карбоновах кислот, канифоля, метилового спирта , к фе"олз в зависимости от химического строения, природы твердого носителя, подвивкой фазы и других параметров опыта, что обеспечило высокую чувствительность анализа и избирательность методик. С помощью разработанных методов проведена идентификация состава летучих веществ в воздуи-

л ной среде в условиях производства.

5.. Предложены способы концентрирования канифоля на фильтры ■ АФА-ХА, одноосновных карбоновых кислот С^-Сд на буранные

- 37 -

фильтры, смоченные 5% раствором гидроксида натрия и серо-органических соединений - в концентрированные трубки но твердые сорбенты, что позволяет определять содержание веществ в атмосферном воздухе на уровне максимально-разовой ПДК я нихе и сокращает время отбора пробы.

6. С помощью разработанных методов анализа более детально изучен фракционный состав паро-газовой смеси, выделяющейся в воздушную среду в целлюлозно-бумашюм производстве. При — этом, наряду с известными веществами, впервые определены зтилмеркаптан, пропял- и бутилмеркаптаны, диметилсульфид, про-пяоновая, масляная, изомасляная, валериановая кислоты, канифоль, ртуть.

7. Из большого числа идентифицированных веществ, исходя из "х концентраций в воздухе и класса опасности, выделены приоритетные загрязнители, большинство из которых обладают эффектом суммации: меркаптанты, диметилдасульфяд, диметилсульфид, кар-боновые кислоты состава С2-С5, фенол, метиловый спирт, хлор, диоксид хлора я канифоль, за содержанием которых необходимо осуществлять контроль.

8. Исследование качественного и количественного состава химических веществ в атмосферном воздухе показало, что в атмосфере происходят фотохимические реакции превращения метил-мер^каптана до диметилдисульфида, диметилдисульфида - до сероводорода, сероуглерода и метилмеркаптана, о из диметилсуль-фида образуется димеплдисульфяд я метилмеркаптан.

9. Впервые разработаны метода определе ния меркаптанов и канифоли на кожных покровах, позволяйте идентифицировать и количественно определить сорбирующиеся токсические вещества' с

- 38 -

учетом временного фактора.

10. Использование разработанных методов в токсикологических экспериментах позволило обосновать предельно допустимые концентрации канифоли и ка л ьций к арбоксиметищел лгало зы в воздухе рабочей зоны, равные 4 и 10 мг/м3 соответственно.

11. Впервые разработаны газохроглатографические методы количественного определения :..зтилмеркаптана и диметилдасульфида в биосредах с отработкой оптимальных- условий извлечения их из ииологяческих сред в зависимости от физико-химических свойств. Показано, что продуктом метаболита диметилдасульфида в организме теплокровных является иетялмеркаптан, который легко выводится из организма с мочой.

12. В ходе апробации комплексной системы санитарно-хймй-ческого контроля при изучении условий труда рабочих на Братском ч Усть-Илшском ЛЕН и в районах размещения Братского ЛПК, Байкальского ЦБК и в Селенгинского ЦКК, впервые с высокой точностью, в широком диапазоне концентраций дана качественная оценка содержания вредных веществ в воздухе не по сумме компонентой, определяемых ранее, а по каждому из веществ в отдельности при совместном присутствии , что поооляет достоверно объяснить причины и особенности действия на организм работающее и населения продуктов термохимической переработки древесины.

13. Полученные данные позволили создать единую комплексную систему санигарно-химического контроля, использование которой для гигиенической оценки производства сульфатной целлюлозы, канифоля галловой и модифицированной, а такке фанерного производства показало её высокую наденность и

- 39 -

позволило выявить источники загрязнения воздуха рабочей зоны, неблагоприятные в гигиеническом отношении технологические операции и участки , обосновать я внедрить мероприятия по улучшению условий труда , окружающей среды и оценить их эффективность.

ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ В ПРАКТИКУ

Результаты выполненной работы легли з основу следующих нормативных документов:

1. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций летучих кирных кислот в воздухе рабочей зоны ( утвергдены Министерством здравоохранения СССР, Л 2895-83 от Ов.09.1983 г. Опубликованы в сб.: Методические указания по определению вредных веществ в воздухе. 1... .Минздрав СССР,

вып. 19, 1984 ).

2. Методические указания по фотометрическому измерению концентрации канифоли в х эдухе рабочей зоны ( утвервдены Министерством здравоохранения СССР, Л 2894 от 06.09.1983 г. Опубликованы в сб.: Методические указания по определению вредных веществ и воздухе. М., Минздрав СССР, вып. 19, 1984 ).

3. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций меркаптанов в воздухе рабочей зоны ( утверждены Министерством здравоохранения СССР, Л 3965-85 от 05.И.1985г. Опубликованы в сб.: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М., Минздрав

СССР, вот- 21, 1986).

4. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций канифоли талловой в воздухе рабочей зоны (утверждены Министерством здравоохранения СССР, № 4180-86 от 06.II.1986 г. Опубликованы в сб.: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав СССР, вып.9, 1986).

5. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций метюшеркаптана, этилмеркаптана, диметилди-сульфида и метанола в воздухе рабочей зоны (утверждены Министерством здравоохранения СССР, № 4181-86 от 06.II.1986 г. Опубликованы в сб.: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав СССР,

вып.9, 1986).

С . Методические указания по фотометрическому измерению концентраций паров ртути в воздухе рабочей зоны, утверждены Министерством здравоохранения СССР, № 4188-86 от 06.II.1986 г. Опубликованы в сб.: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав СССР, вып.9, 1986).

7. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кальциевой соли карбоксиметилцеллюлозы в воздухе рабочей зоны (утверждены Министерством здравооохранения СССР, № 4912-88 от 212.1388 г. Опубликованы в сб.: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав СССР, вып.25, 1988).

8. Методика определения меркаптанов, сульфидов и дисульфидов (этилмеркапган, изопропилмеркаптан, бутилмеркаптан, диметил-сульфид, диэтилсульфид, диизопропилсульфвд, диметилсуль-

фид, дизтилдисульфид ) в атмосферном воздухе утверздена Мпнио-терством Здравоохранения СССР, № 4108-86 от 26.05.85 л опубликована в сб.: Методы определения загрязняющих веществ в атмоо-фе.-том воздухе населённых мест ( приложение .'5 2 к списку 1ЩК гё 3086-84 от 27.08.1984 г. ). М.: Минздрав СССР, 1Э86.

9. Методика определения карбоновых кислот ( уксусная, про-пионовая, масляная, валериановая, изовалериановая ) в атмосферном воздухе утверздена Министерством Здравоохранения СССР, '.'¡> 4Ю&-

86 от 26.05.1986 г. п опубликована в сб.: Методы- определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населённых мест ( приложение Га 2 к списку ГШ 3086-84 от 27.08.1984 г. ).М„: Минздрав СССР, 1986.

10. Методические указания по газохроматографическому изменению меркаптанов, сульфидов и дисульфидов в атмосферном воздухе находятся на утверждении в Министерстве Здравоохранения СССР ( исх. В 04/615 от 30.05.89 ).

П. Разработанные методики нашли широкое применение не только в целлилозно-бу:лак;:эй промышленности, но и в других отраслях промышленности:

- методика измерения концентраций уксусной, пропионовсй, мао-ляно?. нэомасляной, валериановой а изовалериановой кислот га-зохроматографическим методом опубликована в сб.: Контроль воздуха на предприятиях по переработке пластмасс ( полиолефи-нов, полистиролов и фенопластов ), Методические указания (утверждены Миниотерс^ ом Здравоохранения СССР, № 3141-84, от 1.П.1984 г. ). М.: Минздрав СССР, 1985.

- методики определения карбоновых кислот ( хроматографический метод ( и определения меркаптанов и органических сульфидов

( хроматографический метод ) опубликованы в сб.: Временных

- 42 - ........

отраслевых методик для определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе в районах размещения предприятий нефтеперерабатывающей а нефтехимической промышленности". М.: Министерство НХП СССР, 1985.

12. Получены авторские свидетельства на изобретения:

- способ определения.концентрации канифоли в воздухе,

й 987481, 1982 г. ;

- способ определения меркаптанов в воздухе,.. Л. 1006983,, 1982 г., ;

- способ количественного определения диметвддиоульфида в воздухе, & 1215482, ДОТ, 1985 V. ;

- способ эксгракциоино-фотометрического определения ртути в

• моче, I 1482406, 1989 т. •

13. Получены удостоверения на рационализаторские предложения отраслевого значения:

- способ фотометрического определения ртути в воздухе, й 0-2696 от 20 июня 1986 г.

местного значения:

- смешанный индикатор для определения аэрозолей едких щелочей, 16126 от 4 октября 1978 г. ;

- способ приготовления.стандартного раствора для определения меркаптанов и диметилдисульфида в воздухе, 15 123 от 20 июня 1978 Г. ;.......

- способ фотометрического, определения меркаптанов в воздухе, № 245 от 5 мая 1981 г; ;

1- способ экстра кционно-фотометрического определения ртути в воздухе, Л 225 от 4 января 1981 г. ;

- способ количественного определения скипидара в воздухе рабочей зоны, :Ь 267 от 20 сентября 1982 Г.

~ способ концентрирования низших жирных кислот аз атмосферы,

- 43 -

J5 2S8 от 25 марта 1983 г. ;

- способ фотометрического определения ртути в воздухе, JS 378 от 27 июня 1985 г. ;

- усовершенствование способа определения формальдегида в воздухе, й 392 от 10 октября Г985 г. ;

- метод определения кальциевой соли карбоксиметилцеллшозы, № 425 от 26 июня 1986 г. ;

- усовершенствование метода.определения сероводорода в воздухе, J5 428 от I октября 1986 г. ;

- спороб определения ртути в моче, '5 445 от 7 июля 1987 г. ;

- способ фотометрического определения меркаптанов в воздухе, И 504 от 26 мая Г989 г.

14. Разработаны методы определения в смывах с кокных покровов и в биологических средах:

- методика определения канифоли в смывал с коялых покровов ;

- методика определения меркаптанов в смывах с конных покровов ;

- методика определения дшетллдисульфида в моче и крови ;

- методика определения га в моче,

15. Разработанные методы нашли широкое применение в работе

санитарно-эпидемиологических станций, промышленных предприятий

и научг'х учревдений:

- МУ по фотометрическому определению меркаптанов внедрены в п/о "Ангарекнефтеоргеинтез" { акт внедрения от 5 сентября 1986г.) •,

- МУ по фотометрическому определению канифоли в воздухе внедрены, на Фрязинском за оде им.50 летия СССР ( акт внедрения от 16.02.1983г.);

- МУ по фотометрическому определению ртути в воздухе внедрены на п/о "Братский лесопромышленный комплекс" ( акт внедрения от 28.03.1986 г. ) ;на Пнезенском приборостроительном заводе

- 44 -

( акт внедрения от 03.02.1984 р. ) ; в Саранской городской санитарно-эпидемиологической станции ( акт внедрения от 09.12. 1985 г. ) ; В Братской городской санитарно-эпидемиологической станции ( акт внедрения от 31.08.1938 г. ) ;в Пермской областной и городской санитарно-эпидемиологических станция?: ( акт внедрения от 06.08.1986 г. ) ; в Иркутской областной санитарно-эпидемиологической станции ( акт внедрения от 14 ишя 1988 г. ) ; на Кохомском производственном хлопчатобумажном объединении ( акт внедрения от 25.08.1988 г. ) ;

- МУ по газохрокатографическому измерению концентраций меркаптанов в воздухе внедрены в Бурятской республиканской санитарно-эпидемиологической станции ( акт внедрения от 3.12.1986г.); на кафедра общей гигиены Ленинградского санитарно-гигиенического института ( акт внедрения от 27.09.1988 г.); на Байкаль-с..ж целлхЫозно-буматом комбинате ( акт внедрения от 20.02. 1990 г. ) ;

- Ш по газохрома гогрзфвчеакому определению диметиддисульфида

и диметилсульфцца внедрены на Братском лесопромышленном комплексе ( справка о внедрении от 15.05.1989 г.); на Байкальском ЦБК ( акт внедрения от 20.02.1990 г. ) ;

- У по газохроматографическому определению карбоновых кислот в воздухе внедрены на Братском лесопромышленном комплексе

( акт внедрения от 15.03.1989 г. ); а НЖ биологии Иркутского Госуниверситета С акт внедрения от 05.05Д98Э г. );," -МУ ло фотометрическому определению кальцийкарбоксшетилцелла-лозы внедрены е санитарно-эпидемиологической станции г.Черем-хово ( акт внедрения от 14.08.1989 г, ) ;

- описание авторского свидетельства $ 1006983 "Способ определения меркаптанов в воздухе" по запросу было отправлено з институт гигиены ТДР.

- 45 -

СПИСОК РАБОТ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТВ® ДИССЕРТАЦИИ

1. Способ приготовления стандартного раствора для фотометрического определения меркаптанов в воэдухе//Информационный листок.-Иркутск: ЦНТИ.-№377-79.

2. Модификация метода определения фенола с 4-аминоантипирином в воздухе рабочих помещзний//Информационный листок.-Иркутск: ШЛИ,- .Т420-79.

3. ¡Методические указания на хроматографическое определение мор-паптаноз, сульфидов и дисульфидов в воздухе// Методические указания на методы определения вредных веществ в воздухе.-!!., 1979.-сил. 15,- С.93-96.

4. Гаэохроматографнческоо определение окиси углерода в воздухе// В сб. Современные методы определения токсических веществ в атмосферном воздухе,- М., 1981.- С.6? 66 (соавт. Г.М.Колес-киков, В.А.Хомутова).

5. Способ экстракционно-фотометрического определения ртути// Информационный листок.- Иркутск: цНТИ,- № 459-81 (соавт. Г. В. Медведева).

6. Газохроматографнческие методы определения токсических веществ в производственных выбросах и окружающей среде предприятий химической и целлюло з но- бу ыааш о й промышленности// В сб. ДСП. Охрана атмосферного воздуха о X пятилетке.- Пермь, 1981,-

С.90-91 (соавт. Г.Ы.Колвсников, В.А.Хомутова, Н.А.Таранен-ко).

7. Фотометрическое определение диметилсульфида в воздухе//

В сб. Вопросы гигиены и профпатологии в горнорудной, целлюлозно-бумажной и микробиологической отраслях промышленности.-М., 1983.- вып.13.- С.47-49 (соавт. Н.А.Тараненко).

8. Способ определения концентрации канифсли в воздухе. - Авторское свидетельство СССР № 987481,- Билл.изобретений, 1983.-

№ I (соавт. В.А.Хомутова).

9. Способ определения меркаптанов в воздухе.- Авторское свидетельство СССР № I006983.- Бмл. изобретений, 1983.- № II (соавт. В.А.Хомутова).

10. Методические указания пс фотометрическому измерении концентрации канифоли в воздухе рабочей зоны// Методические указания по определению вредных веществ в воздухе.- Ы., 1984.-вып. 19.- С.69-71.

'I

11. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций льгучих тарных кислот в воздухе рабочей зоны// Методические указания по определению вредных веществ в воздухе.- Ы., 1984.- вып.19,- С.72-75.

12. Сг юоб концентрирования карбоновых кислот из атмосферы// Информационный листок.- Иркутск: ЦНТИ.- № 136-84.

13. Газохроматографические метода определения вредных веществ

в производственных выбросах и окружающей среде// В сб. Теория и практика хроматографии. Подготовка кадров.Тез.докл.науч. конф.-Куйбышев, 1984.- С. 136-137 (соавт. Н.А.Тараненко, ^.А.Хомутова).

14. О значении избирательного подхода -к выбору методик определения химических веществ в воздухе рабочей зоны ЦЕЛ// В сб. Вопросы гигиены труда и охраны окружающей среды в целлюлозно-бумажной промышленности Сибири и Дальнего Востока.- М., 1985.-С.85-87.

15. Фотометрическое определение меркаптанов в воздухе рабочей

• зоны// В сб. Вопросы гигиены труда и охраны окружающей среды в целлюлозно-бумажной промышленности Сибири и Дальнего

Востока. П., 1985. - С.91-94 (соавт. В.А.Хсмутова).

16. Фотометрическое определение канифоли в воздухе рабочей зоны// Гигиена труда и профессиональные заболевания, 1985.- № 12,-С. 42-43 (соавт. В.А.Хомутова).

17. Определение карбоновых кислот (хроматографический метод)// Сборник временных отраслевых методик для определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе в районах размещения предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, под ред. М.Т.Дмитриева, Н.Ш.Вольберга, часть П.-

Ы., 1985.-С.230-234.

18. Определение меркаптанов и органических сульфидов (хромат^чра-фический метод)// Сборник временных отраслевых методик .для определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе в районах размещения предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, под ред. М.Т.^.мтриева, Н.Ш.Вольберга, часть П.- М., 1985.- С.325-331.

19. Способ количественного определения даметилдисульфида а воздухе.- Авторское скщетельство СССР № 1215482 А, 1985.8 с. (соавт. Н.А.Тараненко).

20. Способ фотометрического определения канифоли в воздухе рабочей зоны// Информационный листок. - Иркутск: ЦНТИ, № 415-85.

21. Измерение концентраций уксусной, пропионовой, масляной, изомасляной, валериановой кислот газохроматографическим методом// Контроль воздуха на предприятиях по переработке пластмасс.-М., 19'V. изд-во Минздрав СССР, С.56-59 (соавт. Н.А.Тараненко).

22. Усовершенствование метода определения формальдегида в воздухе// Информационный листок. -Иркутск: ЦНТИ.-№ 165-86.

23. Методика определения меркаптанов, сульфидов и дисульфидов

- 48 -

(отилмеркаптан, изопропиямеркаптан, ди. зтилсульфвд, диэтил-сульфид) в атмосферном воздухе// Метода определения загрязняющих веществ в атмосферном воздухе.- М.: изд-во МЗ СССР. -С.61-62 (приложение № 2 к списку ЦЦК № 3086-84 от 27.08.84).

24.1£арбоновые кислоты (уксусная, пропионовая, изомасляная, масляная, изовалериановая, валериановая)// Метода опредслеюш загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. - :изд-во ¡¿3 СССР.- С.,43-48 (приложение № 2 к списку ПДК № 3086-84 от 27.08.84).

25. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций паров ртути в воздухе рабочей зоны// Методические указания по изыерени.. концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные технические условия, вып.9).-М., 1986.- С.135-138.

26. йэ^дическиа указания по газохроматографическому измерению концентраций метилмеркаптана, этилмеркаптана, диметилсульфи-да и метанола в воздухе рабочей зоны// Методические указания по измерению вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные технические условия, вып. 9).- М., 1986.- С. 104-108.

£7. Методические указания по газохроматографическому измерению г-нцентраций канифоли талловой в воздухе рабочей зону// {методические указания по измерению вредных веществ в воздухе рабочей зоны (переработанные технические условия, вып. 9).-У., 1935.- С. 99-103.

28. Газохрсматографпческоо определение карбоновых кислот в воздухе рабочей зоны и атмосфере// В сб. Вопросы гигиены труда,, профпатологии и охраны окружающей среда в микробиологической промышленности. - М., 1986.- С.63-65 (соавт. Н.А.Та-раненко).

29. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций меркаптанов п воздухе рабочей зоны// Методические указания по измерении гонцентраций вредных веществ а воздухе рабочей зоны. - М., '1*986.- вып.21.- С. 123-127.

30. Выбор условий газохроматографического анализа смеси меркаптанов, сульфидов н дисульфидов в воздухе рабочей зоны// Современные физико-химические методы исследования в гигиена.

Сб. научных трудов.-М., 1988.- С.5-7 (соавт. Н.А.Тараненко).

31. Фотометрическое определение кальцийкарбоксиметилцеллюлозы в воздухе рабочей зоны// Гигиена труда и профессиональные заболевания, 1989.- 5,- С.39 (соавт. Л.Г.Лисецкая, В.А.Хсму'о-ва).

32. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кальциевой соли карбоксйметилцеллюлозы в воздухе рабочей зоны// Методические указания по изменению концентраций вредных вецеств в воздухе рабочей зоны.- М., 1989.- вып.25.-

С.86-89.

33. Санитарно-химический ; алиэ открытых водоемов в. районах размещения целлюлозно-бумажных производств. Пути совершенствования// Бумажная промышленность. - М., 1390.- № 9.- С.18 (соэчт. Н.И.Ыаторова).

34. Гигиеническая оценка содер^лния вредных вецеств в цехе клейки фанеры// Гигиена труда и профессиональные заболевания.- 1990.- № 12.- С.53-54.

35. Газохроматографиче-кое определение диметилсульфида в крови

и моче// В сб. Применение хроматографии в пищевой, микробиологической и медицинской .промышленности: Материалы Всесоюзной конференции. - Геленджик, 1990.- С.100.

36. Методические подходу по организации саниатрно-химического контроля воздуха рабочей зоны на предприятиях целлюлозно-бумажной промышленности// В сб. 2-ой Объединенной научной сессии НИИ и ВУЗов медико-биологического профиля: Тезисы докладов.- Иркутск, 1990.- С.12-15.

Зах. № 526 доап. к печати 21.02,02 г., тир. 100 мэ, НИИ ГТвПУАМН

Актуальность проблемы. Современная целлюлозно-бумажная промышленность является одной из наиболее развитых отраслей народного хозяйства, имеющей тенденцию к дальнейшему росту, особенно в районах Восточной Сибири. Здесь созданы и успешно функционируют также гиганты промышленности, как Братский и Усть-Илим-ский лесопромышленные комплексы. Мощности Братского ЛПК по производству целлюлозы составляют 975 тыс.т, картона.- 235 .тыс.т в год. Лесокомплекс включает в себя около 30 заводов, в том числе крупнейший в мире фанерный, древесноволокнистых плит, хлорный,, гидролизный и другие.

Годовая производительность Усть-Илимского-ЛПК составляет 500 тыс.т беленой сульфатной целлюлозы /28, 3.3, 206/.

Получение сульфатной целлюлозы сопровождается загрязнением воздушной среды производственных помещений и атмооферы комплексом токсических веществ, что в ряде случаев может приводить к повышению уровня заболеваемости работающих и возникновению профессиональной патологии. Кроме того, создаётся потенциальная опасность и для здоровья населения, проживающего вблизи этих предприятий, так как рост производства целлюлозы привёл.к тому, что с ущербом окружающей среде стало невозможно не считаться.

Об этом свидетельствуют и литературные данные, указывающие на высокий уровень заболеваемости с.временной утратой трудоспособности .рабочих предприятий ЦБП /5, 6, 31, 50, 75, 124, 127,

143, 165, 179 /. .

Вместе с тем, в настоящее время проблема охраны окружающей среды и охраны здоровья трудящихся и населения является важной социальной и экономической задачей .".нашего- ! государства, .^ ^ -----1 • • . . ^ ' -г - На решение этой задачи ориентирована наука - гигиена труда, основу которой составляют санитарно-химические методы исследования.

Сложность гигиенической оценки условий труда в целлюлозно-бумажной промышленности связана с воздействием комплекса неблагоприятных производственных факторов на работающих, среди которых, одним из ведущих является химический /146, 152-154, 127, 218, 221, 222/.

Одним из эффективных путей оздоровления условий труда в производствах с. ведущим химическим фактором является установление предельно-допустимых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны, правильный и надёжный контроль воздушной среды и профилактика неблагоприятного воздействия вредных веществ через кожные покровы на организм работающих, так как кожный путь поступления для некоторых промышленных ядов имеет первостепенное значение / 96-99 /. В связи с этим актуальным является не только контроль воздуха рабочей зоны, но и исследование загрязнения кожных покровов.

Бурное развитие целлюлозно-бумажной промышленности в нашей стране всё с большей остротой выдвигает проблему снижения влияния на. окружающую среду и. человека.токсичных газоаэрозольных, выбросов целлюлозных предприятий, содержащих сероводород, ме-тилмеркаптан, диметилсульфид, диметилдисульфид, метанол, скипидар и другие /258/.

Среди летучих химических соединений наименее изученными по качественному, и количественному составу являются серо- и . кислородсодержащие соединения, предельно допустимые концентрации которых колеблются в довольно широком диапазоне от 9*10 ® мг/м3 до 50 мг/гг /21, 67/.

Одновременное присутствие в воздухе нескольких веществ различной химической природы, обуславливает необходимость постоянно совершенствовать способы определения и отбора, повышать чувствительность и избирательность методов санитарно-химического анализа, поскольку определению одних компонентов могут мешать другие. Поэтому идентификация состава сложной паро-газовой смеси, которая выделяется в воздух рабочей зоны и атмосферу, должна проводиться.с использованием современных физико-химических методов анализа.

Существующие в настоящее время фотометрические методы определения .токсичных веществ, выделяющихся в воздух рабочей зоны и атмосферу в сульфат-целлюлозном производстве, являются трудоёмкими, недостаточно избирательными и не дают возможности дать полную гигиеническую оценку загрязнения воздушной среды и провести корректные токсикологические исследования /145, 148, 149/.

Наиболее перспективным методом анализа ультрамалых количеств химических веществ в воздухе является газовая хроматография, которая сочетает высокую чувствительность.и селективность анализа с возможностью полной её автоматизации.

Полная идентификация кислородсодержащих .(карболовые, кислоты, канифоль) и серосодержащих (меркаптаны, сульфиды и дисульфиды) органических соединений ранее, с использованием методов газовой хроматографии проводилась недостаточно /39/.

И даже, в случае полной расшифровки состава выбросов и. учёта каждого вещества, остаётся неизвестным их комбинированное действие на организм. Комплексная гигиеническая оценка.с.учётом однонаправленного действия веществ также не проводилась.

Отсутствуют и разработки новых подходов к созданию единой системы санитарно-химического контроля токсичных веществ.

В литературе обычно публикуется 2-3 методики по определе ншо одного и того же вещества, но не указывается, какую из методик целесообразно применять в том или ином конкретном производстве. Вледствие чего нередки и расхождения результатов анализа из-за случайного подбора методик без учёта влияния других веществ. Это относится и к целлюлозно-бумажному производству.

Не решёнными остаются вопросы трансформации химических веществ, выделяющихся в атмосферу при производстве целлюлозы.

Недостаточно изучен и метаболизм диметилдисульфида при поступлении его в организм теплокровных. Отсутствие этих данных затрудняет понимание некоторых сторон механизма токсического действия серосодержащих соединений.

Вопросам загрязнения кожных покровов работающих в этих производствах также практически не уделялось внимания.

Хроматографические методы анализа при определении наиболее токсичных веществ в биологических средах и в смывах с кожных покровов ранее не использовались. К тому же разработка новых л методик должна сопровождаться развитием всей системы критериев метрологической аттестации /23, 36, .47 , 63-66 , 68/.

Таким образом, в указанной отрасли промышленности обеспечение безопасных и здоровых условий труда, и охрана окружающей среды остаётся весьма важной задачей. В связи с этим настоящая работа направлена на решение актуальной научной и народно-хо-* зяйственной проблемы гигиены труда - оздоровление производственной среды на базе научно-обоснованной системы санитарно-химического контроля соответствует заданию научно-технической программы 0.74.08 ГКНТ СССР и ВЦСПС "Разработать и внедрить мет.оды и средства, обеспечивающие повышение безопасности условий труда в народном хозяйстве". Исследование выполнено в соответствии с планом НИР и региональной программы "Здоровье человека в Сибири",

Ц,ель настоящего исследования заключалась в разработке научно-обоснованной, динамически цельной системы контроля с метрологическим обеспечением измерений концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны, атмосфере и смывах с кожных покровов работающих в целлюлозно-бумажном производстве, направленной на оздоровление условий труда и окружающей среды. Широкая апробация и внедрение её в практику санитарно-гигиенических исследований и санитарного надзора.

Для достижения указанной цели поставлены следующие конкретные задачи:

- изучить закономерности образования и идентифицировать полный состав летучих токсичных веществ, выделяющихся в воздух рабочей зоны и атмосферу при получении сульфатной целлюлозы и продуктов её переработки с использованием физико-химических методов анализа ;

- провести исследования по подбору режимов газохроматогра-фического разделения кислород- и серосодержащих органических веществ и на основании хроматографических характеристик разработать, апробировать и внедрить комплекс методов количественного определения токсичных веществ в воздухе рабочей зоны и атмосфере в практику санитарного надзора, на промышленных предприятиях и в токсикологические исследования для обоснования гигиенических.нормативов ;

- на основании данных по взаимному влиянию веществ в ходе проведения анализа разработать селективные и чувствительные методы определения токсичных веществ в различных средах, необходимых для профилактики профзаболеваний и для исследования их метаболитических превращений в организме теплокровных ;

- дать полную гигиеническую оценку с учётом комбинированного действия опасности производств целлюлозно-бумажной промышленности с позиций определения роли химического фактора производственной и окружающей среды ;

- провести анализ эффективности внедрения системы санитар-но-химического контроля и гигиенических мероприятий, направленных на оздоровление экологической ситуации на рабочих местах и в зонах территориальных лесопромышленных комплексов г.г. Братска, Усть-Илимска и Байкальска.

Научная новизна и теоретическая значимость работы. Исследованы фотометрические и хроматографические характеристики серо-и кислородсодержащих соединений (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, канифоли и карбоновых кислот). Установлена зависимость поведения указанных веществ от их химического строения, максимума светопоглощения, природы.твёрдого носителя, подвижной фазы и параметров опыта при фотометрическом и хроматографическом анализе, установлены оптимальные условия их .определения,. Впервые , в .рамках современных представлений методом газожидкостной хроматографии наиболее полно расшифрован .сложный фракционный .СО-Став газов и уровни загрязнения воздушной среды целлюлозно-бумажных производств.

Показана возможность применения газохроматографического анализа для раздельного измерения микроконцентраций серооргани-ческих веществ и одноосновных карбоновых кислот из одной пробы, что значительно упрощает санитарно-химический контроль окружающей среды.

Впервые с учётом специфики целлюлозно-бумажного производства разработана динамичная система санитарно-химического контроля вредных веществ в воздухе рабочей здны, атмосфере, смывах с кожных покровов работающих и биологических средах» обеспечивающая гигиеническую оценку воздушной среды и проведение .токсикологического эксперимента на качественно.новом, современном уровне.

Впервые дана санитарно-гигиеническая оценка воздушной среды рабочих помещений основных цехов ЦЕП с учётом комбинированного действия промышленных ядов на организм работающих.

Показаны, преимущества разработанных газохроматографических методик определения веществ перед фотометрическими, заключающиеся в специфичности и информативности.

Новизна работы подтверждается удостоверениями на рационализаторские предложения местного и отраслевого значения, а также полученными авторскими, свидетельствами на изобретения:

- а.с.,№ 98481 "Способ определения концентрации канифоли в воздухе" ;

- а.с. № 1006983 "Способ определения меркаптанов в.воздухе"

- а.с. В 1215482 "Способ количественного определения диме-тилдисульфида в воздухе".

Теоретическая значимость работы заключается в том, ч.то обоснованы методические подходы к установлению оптимальных условий фотометрического и хроматографического определения исследуемых веществ в различных средах. Впервые предложен механизм трансформации веществ в атмосфере и. механизм развития интоксикации диметилдисульфид ом. Научно обоснованы ПДК веществ. щей среды.

Практическая ценность работы. На основании проведённых исследований разработаны и утверждены Минздравом СССР Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны и атмосфере населённых мест, представляющие собой единую комплексную систему контроля в целлюлозно-бумажной промышленности.

На примере сульфатцеллюлозного производства показана значимость проведения санитарно-химических исследований на высоком современном уровне при гигиенической оценке загрязнений производственного и атмосферного воздуха некоторыми серо- и кислородсодержащими органическими .соединениями.

Материалы гигиенических и экспериментальных исследований позволили разработать комплекс оздоровительных мероприятий по снижению отрицательного действия химического фактора, с внедрением которых на Братском ЛПК удалось снизить уровень загрязнения сернистыми соединениями в 2 раза, кислородсодержащими - в 4 раза.

Оздоровление условий труда способствовало снижению заболеваемости с временной утратой нетрудоспособности по случаям на 4,6$, а по дням нетрудоспособности на 14,2$.

Разработанные методы использованы и в токсикологических экспериментах, поставленных с целью нормирования допустимого содержания .канифоли и кальцийкарбоксиметилцеллюлозы в воздух рабочей зоны,.

Предложенные методы санитарно-химического контроля внедрены в работу промышленных лабораторий Братского и Усть-Илимского ЛПК и Байкальского ЦБК, санитарно-эпидемиологических станций.

Разработанные методы, определения, ртути и диметилдисульфида в моче используются в клинических исследованиях дал раннего выявления интоксикаций. По результатам исследований подготовлены Санитарные правила для целлюлозно-бумажной промышленности.

Результаты исследований, касающихся разработке методов определения токсичных веществ в различных, средах, и их метрологическое обеспечение вошли в цикл лекций и использованы в преподавании в Иркутском государственном институте усовершенствования врачей на цикле тематического усовершенствования (ТУ-5) "Методы исследования в отделениях гигиены труда лабораторий санитарно-гигиенического отдела".

Апробация результатов работы. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на научно-теоретических конференциях: "Охрана атмооферного воздуха в X. пятилетке (г.Пермь,1981) ; "Теория и практика хроматографии. Подготовка кадров" (г.Куйбышев, 1984) ; "Хроматографические исследования в науке и производстве" (г.Ангарск, 1985) ; на конференции санитарных врачей,, посвящён-ной 30-летию санитарно-эпидемиологической службы.города Братска (г.Братск, 198.6.) ; на областной конференции, санитарных врачей и работников отделений физико-химических методов исследований санитарно-гигиенических лабораторий областных и городских санитарно-эпидемиологических станций (г.Иркутск, 1987). ; на заседании секции промышленно-санитарной химии при. Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии"(г.Донецк, 1989) ; на 2-ой объединённой научной сессии НИИ и Вузов медико-биологического. профиля г.Иркутска (г. Ирку тек,.1990) ;. на. республиканской научно-практической конференции "Экология, труд, здоровье, нефтехимиков" (г.Уфа, 1990) ; на.Всесоюзной конференции "Применение хроматографии, в пищевой,.микробиологической и медицинской промышленности" (г.Геленджик, 1990).

По теме диссертации опубликовано 36; работ в журналах,' сборниках, книгах и материалах конференций.

Основные положения, выносимые, на защиту:

- научное обоснование, разработка и внедрение в практику, гигиенические и токсикологические исследования системы санитар-но-химического контроля состояния воздушной среды в целлюлозно-бумажной промышленности ;

- концентрирование меркаптанов, диметилсульфида и диметилдисуль-фида с помощью сорбционных трубок на твёрдые сорбенты и уксусной, пропионовой, масляной и валериановой кислот на бумажные фильтры, смоченные Ъ% раствором щёлочи, впервые позволяет определять их содержание на уровне максимально разовой ПДК в атмосферном воздухе ;

- показана реальная опасность воздействия химического фактора на работающих в условиях современного развития целлюлозно-бумажного производства в зависимости от степени.автоматизации, способа организации технологических процессов, этапа эксплуатации ;

- установление особенностей биологического действия диметшщи-сульфида на организм, обсуждение возможного механизма его действия ;

- обоснование и практическое внедрение гигиенических рекомендаций по улучшению состояния воздушной среды при получении сульфатной целлюлозы.

323 -ВЫВОДЫ

1. Современные производства целлюлозно-бумажной промышленности, отличающиеся степенью автоматизации,способом организации технологических процессов, сроком эксплуатации, объединяет качественная однородность факторов,определявших потенциальную, и как показали гигиенические исследования, реальную опасность воздействия на человека химического фактора производственной среды.

2. Сложность гигиенической оценки условий труда работающих при получении сульфатной целлюлозы, связана с многокомпонентным загрязнением воздуха серу- и кислородсодержащими органическими соединениями, образующимися при термохимической переработке древесины. Общеизвестные ранее методы опредления этих веществ в воздухе являются неспецифичными и позволяют определять в основном их суммарное содержание.

3. Изучены и научно обоснованы спектры поглощения растворов меркаптанов, диметилдисульфида, канифоли, кальцийкарбоксиме-тилцеллюлозы (СаКМЦ) и ртути и на основе полученных данных разработаны условия селективного фотометрического определения изучаемых веществ в воздухе рабочей зоны в присутствии других химических соединений на уровне 0,5 ПДК с погрешностью измерения не более 20%,

4. Установлены оптимальные условия газохроматографического раздельного определения метилсернистых соединений, одноосновных карбоновых кислот, канифоли, метилового спирта , и

• фенола в зависимости от химического строения, природы твердого носите,ля, подвижной фазы и других параметров опыта, что обеспечило высокую чувствительность анализа и избирательность методик. С помощью разработанных методов проведена идентификация состава летучих веществ в воздушной среде в условиях производства.

5. Предложены способы концентрирования канифоли на фильтры

АФА-ХА, одноосновных карбоновых кислот ^-С^ на бумажные фильтры, смоченные Ъ% раствором гидроксида натрия и сероорганических соединений - в концентрированные трубки на твердые сорбенты, что позволяет определять содержание веществ в атмосферном воздухе на уровне максимально-разовой ЩЦС и ниже и сокращает время отборов пробы.

6. С помощью разработанных методов анализа более детально изучен фракционный состав паро-газовой смеси, выделяющейся в воздушную среду в целлюлозно-бумажном производстве. При этом, наряду с известными веществами, впервые определены этилмер-каптан, пропил - и бутилмеркаптаны, диметилсульфид, пропио-новая, масляная , изомасляная , валериановая кислоты, канифоль, ртуть.

7. Из большого числа идентифицированных веществ, исходя из их концентраций в воздухе и класса опасности, выделены приоритетные загрязнители, большинство из которых обладают эффектом суммации: меркаптанты, диметилсульфид, диметилдисульфид, кар-боновые кислоты составв Фенол> метиловый спирт, хлор, диоксид хлора и канифоль, за содержанием которых необходимо осуществлять контроль.

8. Исследование качественного и количественного состава химических веществ в атмосферном воздухе показало, что в атмосфере происходят фотохимические реакции превращения метил-меркаптана до диметилдисульфида, диметилдисульфида - до сероводорода, сероуглерода и метилмеркаптана, а из диметилсуль-фида образуется диметилдисульфид и метилмеркаптан.

9. Впервые разработаны методы определения меркаптанов и нифоли на кожных покровах, позволяющие идентифицировать и количественно определить сорбирующиеся токсические вещества с

- 325 учетом временного фактора.

10. Использование разработанных методов в токсикологических экспериментах позволило обосновать предельно допустимые концентрации канифоли и кальцийкарбоксиметилцеллюлозы в воздухе рабочей зоны, равные 4 и 10 мг/м3 соответственно.

11. Впервые разработаны газохроматографические методы количественного определения метилмеркаптана и диметилдисульфида в биосредах с отработкой оптимальных условий извлечения их из биологических сред в зависимости от физико-химических свойств. Показано, что продуктом метаболита диметилдисульфида в организме теплокровных является метилмеркаптан, который легко выводится из организма с мочой.

12. В ходе апробации комплексной системы санитарно-химичес-кого контроля при изучении условий труда рабочих на Братском и Усть-Илимском ЛПК и в районах размещения Братского ЛПК, Байкальского ЦБК и (Зеленганского ЦКК, впервые с высокой точностью, в широком диапазоне концентраций дана качественная оценка содержания вредных веществ в воздухе не по сумме комонентов , определяемых ранее , а по каждому из веществ в отдельности при совместном присутствия , что позволяет достоверно объяснить причины и особенности действия на организм работающих и населения продуктов термохимической переработки древесины.

13. Полученные данные позволили создать единую комплексную систему санитарно-химического контроля, использование которой для гигиенической оценки производства сульфатной целлюлозы , канифоли талловой и модифицированной , а также фанерного производства показало её высокую надежность и позволило выявить источники загрязнения воздуха рабочей зоны, неблагоприятные в гигиеническом отношении технологические операции и участки , обосновать и внедрить мероприятия по улучшению условий труда , окружающей среды и оценить их эффективность.

- 327

ВНЕДРЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ В ПРАКТИКУ

Результаты выполненной работы легли в основу следующих нормативных документов:

1. Методические указания по газохроматографическому. измерению концентраций летучих жирных кислот в воздухе, рабочей зоны (утверждены.Министерством Здравоохранения.СССР, №2895-83 от . 06.09.1983г.: Опубликованы в сб.: Методические указания по.определению вредных веществ в воздухе. М.: Минздрав СССР, вып. 19, 1984).

2. Методические указания по.фотометрическому .измерению концентрации, канифоли в. воздухе рабочей.зоны, (утверждены Мини-., стерством.Здравоохранения. СССР, № 2894 от, 06.09.1983г. Опубликованы в сб.: Методические указания.по.определению вредных веществ в воздухе. М.: Минздрав СССР, вып.19, 1984).

3.: Методические указания по фотометрическому, .измерению.концентраций меркаптанов в. воздухе рабочей зоны (утверждены.Министерством Здравоохранения СССР, № 3965-85 от 05.11.1985г.• Опубликованы в сб.: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.^: Минздрав СССР, выц21, 1986).

4. Методические указания.по,газохроматографическому измерению концентраций- канифоли талловой в .воздухе рабочей зоны (утверждены Министерством Здравоохранения,-СССР.,. .№. 4180-86 от .

06.II.1986г.Опубликованы в сб „ ;.Методические.указания, по, измерению, концентраций, вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав СССР, вып. 9, 1986).

5. Методические указания по газохроматографическому измере

- 328 - - -------- - - нию концентраций, метилмеркаптана,. этилмеркаптана.,. диметилсуль- фида и метанола в воздухе рабочей зоны (утверждены Министерством Здравоохранения СССР, № 4181-86 от 06.11.1986г. Опубликованы в сб.: Методические, указания-по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. М.: Минздрав СССР, выпу 9, 1986).

6. Методические указания по фотометрическому измерению концентраций паров ртути в воздухе рабочей зоны (утверждены.Министерством Здравоохранения СССР, № 4188-86 от 06.11.1986г. Опубликованы в сб.1: Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоныу Му: Минздрав СССР, вып. 9, 1986)у

7У-Методические указания по фотометрическому измерению концентраций кальциевой соли карбоксиметилцеллюлозы в воздухе рабочей зоны (утвервдены.Министерством Здравоохранения СССР, № 4912-88 от 12.12.1988г. Опубликованы в сб.у: Методические указания по.измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны-. М.~: Минздрав СССР,: вып.; 25, 1988) .

8. Методика определения меркаптанов:, сульфидов и дисульфидов (этилмеркаптан, из опропилмеркаптан, бутилмеркаптан, диметил-сульфид,. диэтил.сульфид,. диизопропилсульфид, диметилдисульфид, диэтилдисульфид) в атмосферном воздухе утвервдена Министерством, Здравоохранения СССР,.№ 4108-86 от 26.05.86 и.опубликована в сб. Методы, определения.загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населённых мест (приложение № 2 к списку ЦЦК № 3086-84 от 27.08.1984г.). М.;: Минздрав СССР, 1986;.9. Методика определения карбоновых кислот. (уксусная, пропионовая, .масляная,, валериановая, .изовалериановая) в атмооферном воздухе утверждена Министерством Здравоохранения ССОР, . -. 4108-86 от 26.05.85 и опубликована в сб.: Методы определения . . - 329 -. . . загрязняющих веществ в. атмосферном воздухе населённых,мест -(приложение № 2 к списку ЦДК № 3086-84 от 27.08,1984г.). М.: Минздрав СССР, 1986.

- 10. Методические, указания по газохроматографическому измерению меркаптанов,' сульфидов и дисульфидов в .атмосферном воздухе находятся на утверждении в Министерстве Здравоохранения СССР (.исх; № 04/615 от 30.05.89).

II. .Разработанные методики .нашли .широкое применение ке .только в целлюлозно-бумажной промышленности^ но и в других отраслях промышленности:. . .

- методика измерения концентраций уксусной, пропионовой,.масляной, -изомасляной,1 валериановой .и изовалериановой кислот газох-роматографическим методом опубликована.в сб.: Контроль.воздуха на предприятиях по переработке пластмасс (полиолефинов, поли-стиролов и фенопластов). Методические указания. (утверждены.Министерством Здравоохранения СССР, № 3141-84, от 01.II.1984г.О М.: Минздрав СССР,' 1985.

- методики, определения карбоновых. кислот (хроматографич.еский. метод). и определения меркаптанов и. .органических сульфидов., (хрома тографический метод) опубликованы в сб. :. Временных отрасле- . вых. методик-для определения загрязняющих веществ в.атмосферном воздухе в районах размещения.предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.' М;': Министерство НХП СССР, 1985.

12. Получены авторские свидетельства на изобретения:

- способ определения концентрации канифоли в воздухе, № 987481, 1982г. . . . .

- способ определения меркаптанов, в воздухе, Ж1006983., 1982г.;.;

- способ количественного определения диметилдисульфида в возду . . . - .3.30хе, №. 1215482., ДСП, 1985г. ; . .

- способ экстракционно-фотометрического определения ртути в моче, № 1482406, 1989г.

Л 13. Получены удостоверения на рационализаторские предложения отраслевого значения: .

- способ фотометрического определения ртути в воздухе, № 0-2696 от 20 июня 1986г. местного значения:

- смешанный индикатор для определения аэрозолей едких щелочей, № 126 от 4 октября 1978г. ;

- способ приготовления стандартного раствора для определения меркаптанов и диметилдисульфида в воздухе, № 123, от 20 июня 1978г. ;

- способ.фотометрического определения меркаптанов в воздухе, (• № 245 от 5 мая 1981г;

- способ экстракционно-фотометричвского определения ртути в воздухе, № 225 от 4 января 1981г. ;

- способ количественного определения, скипидара в воздухе рабочей зоны, № 267 от 20 сентября 1982г.- ;

- способ.концентрирования.низших жирных кислот из атмооферы; № 298 от 25 марта 1983г; ;

- способ фотометрического определения ртути в воздухе, № 378 от 27 июня 1985г.: ; ф - усовершенствование.способа определения формальдегида в воздухе,. № 392 от 10 октября. .1985г.;.

- метод определения кальциевой соли карбоксиметилцеллюлозы, № 425 от 26 июня 1986г.: ;

- 331- усовершенствование метода определения сероводорода в воздухе, № 428 от I октября 1986г;. ;

- способ определения ртути в моче, <№ 445 от 7 июля 1987г.- ;

- способ фотометрического определения меркаптанов в воздухе, № 504 от 26 мая 1989г.

14. Разработаны методы.определения в смывах с кожных покровов и в биологических средах:

- методика определения канифоли в смывах с кожных покровов ;

- методика определения меркаптанов в смывах с кожных.покровов ;

- методика определения диметилдисульфида в моче и крови ;

- методика определения ртути в моче.

15. Разработанные методы нашли широкое применение в работе санитарно-эпидемиологических станций, промышленных предприятий и научных.учреждений:

- МУ по фотометрическому определению меркаптанов внедрены в. п/о "Ангарскнефтеоргсинтез" (акт внедрения от.5 сентября 1986г.);

- МУ по фотометрическому определению канифоли в воздухе внедрены на Фрязинском заводе им.50 летия СССР (акт внедрения от 16.02.1983г.) ;

- МУ по. фотометрическому .определению ртути в воздухе .внедрены, на . п/о "Братский лесопромышленный комплекс" .(акт-внедрения от 28.03.1986г.) ; на Пензенском приборостроительном заводе (акт внедрения .от 3.02.1984г.) ; в Саранской городской.санитарно- -эпидемиологической, станции, (акт внедрения от 09.12.1986г.).; в Братской.городской санитарно-эпидемиологической станции (акт внедрения .от 31.08„1988г.) .; в Пермской областной, и городской санитарно-эпидемиологических станциях.(акт. внедрения .от.

6.08.1986г.) ;.в Иркутской областной санитарно-эпидемиологической станции (акт внедрения от 14 июня 1988г.); на Кохомском

- 332 производственном хлопчатобумажном объединении (акт внедрения от 25.08.1988г.) ; . .

МУ по газохроматографическому. измерению, концентраций меркаптанов. в воздухе внедрены в .Бурятской республиканской санитарно-эпидемиологической станции .(акт.внедрения от 3.12^1986г.); на кафедре общей гигиены Ленинградского санитарно-гигиенического института (акт. внедрения от 27.09.1988г.) ; на Байкальском целлюлозно-бумажном комбинате (акт внедрения от 20.02.1990г.)

МУ по газохроматографическому определению диметилдисульфида и диметилсульфида. внедрены на Братском лесопромышленном комплексе (справка о внедрении.от 15.05.1989г.); на Байкальском ЦБК (акт внедрения от 20.02.1990г.)

МУ по газохроматографическому определению карбоновых кислот в. воздухе внедрены на Братском .лесопромышленном комплексе (акт. внедрения.от 15.03.1989г.) ;.в НИИ биологии Иркутского Госуниверситета (акт внедрения от 05.05.1989г.) ;

МУ по фотометрическому , определению.кальцийкарбоксиметилцеллЕь лозы внедрены .в санитарно-эпидемиологической станции г.Черем-хово (акт внедрения от 14.08;1989г.) ;

Описание, .авторского. свидетельства,1006983. "Способ, определения меркаптанов,в воздухе" по запросу было отправлено в инсти' тут гигиены ГДР.