Автореферат диссертации по медицине на тему Гигиенические основы оптимизации производства и применения полимерных материалов в строительстве
£-9 И Я ?
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОГО НАДЗОРА РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
.МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ' -НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ГИГИЕНЫ ИМЕНИ Ф.Ф. ЭРИСМАНА
На правах рукописи
СТЯЖКИН Владимир Михайлович
ГИГИЕНИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ОПТИМИЗАЦИИ ПРОИЗВОДСТВА И ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ . . . .В СТРОИТЕЛЬСТВЕ
14.00.07 - Гигиена
. Диоо-вргэцка на ооиоквйие ученой птчпвки доктора медицинских наук в форме [гаучкого доклада'
Мооявэ - 1992
РОССИИчЛл ..
Рабата,зыполпана в Московской орданз" трудового Красного Знаивт маучно-кослэдозатзльскоа 'институте гигнеии имени Ф.О. Эрисиана.
Научиыа консультант - члеи-яорраспоядзнг Российской АМН,
профессор А.И. Потапов - доктор ивдициксккх наук, профессор P.C. Гильдекснкольд
Официальные оппонент - доктор ыедшдаских. неук,
профзосор P.A. Рязанова доктор медицинских наук, профзосор О.В. Койскна доктор биологических кзун, профессор К.А. Рапспорх
Ведущая организация - Московская иедицпяснэя академия им. H.Li. СачзноБэ
Защита диссертации состоится " w " qctia^fcpX 1992 г. р '£> чао, на заседании специализированного позота Д.084.05.01 при Московском ордена Трудового Красного Знзиакн иаучно-исслодо-тельском института гигиены пи. Ь.Ф. Эрисиана (I4IOOO, Московская область, г. Мытищи, ул. Семашко, д. 2).
С' диссертацией ыодио ознакомиться з библиотеке Московского НИК гигиены иц. ф.ф. Эрисиэпа.
Автореферат разослан " Ь 1992 г.
Учения секретарь еггэциэпизирозаиното совета,'доктор медицинских наук, ' '
профессор ' . J1 Колосова
Сущность проблемы, строительные полимеры и здоровье
В глобальной проблеме сохранения и оптимизации тэхноген-НО НаруСЭННОЙ Б ряде раГИСНОВ СЛОйИБШвЙСЯ экосистены, аэв не-сбходпыой осковн обеспечения благоприятных условий обитания и завиты здоровья населения, одной из существенных значений ачат создание экологически чистых строительных материалов и изделиЗ, используемых при строительства жилых и общественных здани.4.
Надезды ае значительное увеличение зыпускэ и применения изделий из натуральной древесина и керамики не оправдываются. Эти цзтеркзлы и сейчас, и в ближайшем будущей останутся оагрс-дефицитньши. Реальный остается зэдзчо более широкого иопользо-взнкя в кклых зданиях ыалотонсичнах или совершенно безвредных изделия на основе подкиаров, гипса, древесных отходов и других, композитов, йыёкко из них и производится сейчас подавляющее большинство аффективных материалов и изделий для массового строительства, . '
Главные направления экономического и социального развития страны предусматривают улучваниэ структуры, увеличения выпуска пркненяеыых строительных конструкций и ывтариалоз, расширения использования эффективных видов лластыосо, смол, политроп и других неметаллических материалов. Бели в 1950 году било произведено 7,1 ьлн. тонн синтетических саол и пластмасс, го по ориентировочный подсчетам (данные 1990 года) к 2000 году их производство должно превысить 10 ылн. тови.
Характерной особенноогьы полимерных материалов является крайняя нестабильность рецептурного состава, что с одно2
стороны позволяет достичь тех или-иных требуемых для хозяйственников новых свойств и качества продукции, часто баз учзтг возникающих при этой побочиых негативных для здоровья человека показателей, 8 о другой стороны затрудняет ресзние задачи оперативного обеспечения гигиенической регламентации строитольних полимеров и надежного санитарного контроля за производством и качеством выпускаейой продукции.
С санитарно-гигиенической точки зрения одниы из существенных недостатков полимерных ызгеризлов является потенциальная опасность выделения юш в процессе эксплуатации в воздушную среду низвонолекуляринх летучих вещелв, ноторые способны оказывать неблагоприятное воздействие на здоровье населения (А.Е. Боков, К.й. Станневги, Н.Е. йдииневич, И.В. Водопьянова и др.).
Нотодоа фанторвого анализа установлена в ряде случаев приоритетная роль полимерных материалов з комплексе негативных (техногенных, бытовых) ноипоненгоз среды обктанвя действующих на человека в формировании анукерсяой патологии, врожденных пороков развития плода и нарушения лактация у молодых здоровых ненщин, не занятых на вредноу производстве, пывещих супругов баз факторов риска йарувсяия репродуктивного здоровья, при совпалоина максимальной интенсивности химического фактора данной природа (вселение в новув к^ар^ру, приобретение новой ыеболи, реыонт или сочетание этих ситуаций) с нрити'/есниыи периодами беременности к эмбриогенеза (А.Я. Боков и др.).
Следует отиетигь, что наряду а возиопностьв выделения
химических ввцесгв из полимерных материалов в обычных условиях эксплуатации они как правило предетйвлкс? еде болыаую опасность яри их возгорании, при ген называемой термгчвокой деструкции.
Современное жилище можно сказать. перенасыщено полимерными материалами (конструкционные аатвраалы, поды, мебель, предметы быта и др.), каждый из которых в отдель'-ооти, в соответствии с санитарным законодательством, получил предварительную положительную оценку, по результатам биологического эксперимента и разрешен орг&каыи санитарного надзора для применения. ЙЕНройОлгчоствэ хиыичесних 20Ш9СТВ, которые мигрируют из отдельных полимерных материалов ври совладении правил по шс применению, не оказывают на организм неблагоприятного влия-к.-я, в коыпленса могут суммироваться или создавать новые композиции соединений в раде случаев более токсичные и далеко', йеоезразличныа для организма.
В связи с этим, одной из ведущих задач гигиенической науки па современной этапа по данному направлении исследований является изучение прямого и косвенного неблагоприятного воздействия на организм человека комплекса факторов внутри-аювдной среды, являющейся составной частью окружающей орады, в условиях скрои ого применения в строительства и быту поли-цорвих материалов,
В недавнем прошлом роль жиледа заключалась, в основном, в защите человека от неблагоприятных метеорологических факторов и все усилия гигиенистов были направлены на оптимизации микроклиматических условий. Современное лсилизд, нон фактор
вреда обитания человека, совершенно изменило свои функцию и дсшено обеспечить человеку но только ээглту от коблогоприлт-йбг'о влияния внешних метеорологических фэатороз, но и ессь Шгйааке оптимальных условий, способствующих сохранения и угрвяяени» здоровья человека, восстановлению высоьой рэбото-бпсйобнести, творческой вктизыостм его и долголетии (Г.И.Сидоренко, Петровский).
МягсЕгйе0р'33йб факторов, обусловленных примененной полимерных материалов и изделий из них, прадопрзделнзт неизбея-йость их кюбинйроввнного, комплексного и сочетанного да!;ст-Вз1я аа оргавкзв человека. Следу от подчеркнуть, что их злия-ЙЯ5 за ор^аЯйга происхикх и сочетании с другими 'факторами -я^йдасясявавшаш, социально-гигиеническими и др.
Концепция« В эпоху интенсивного "назауплония" синтати-чеснкх полимерных строительных материалов п жилица, нэ фоне существенно антропогенно измененной окрувзкцой среди населенных мест к объективно наблюдаемой ухудшении в ряда яромыилен-ао развитых районов, демографических показателей и здоровья .. населения, одним из вэяных направлений развития современной гигиенической науки и санитарной практики является, научное обеспечение решения задача недопущения ухудвения среда обитания человека зз счет иирокого внедрения новых строительных материалов путей активного внввагельсгзз э процесс сйздзяия атих иагеркалов, совершенствования принципов гмгиеничаского рвглт/бнмровэния, разработки подходов и оптимизации впутрн-яшедоЯ срэда о учетов во ого комплекса факторов ее формирующие, создания нэдеяной модели прогноза обеспечения поэтапного оздоровления усл>. зиЬ проживания в разнюс кктаагпческих зонах ; и регионах Россгш.
б
При эти.' ке ионов аалныи является удаление должного вникания согдаим целенаправленной гигиенической классификации сл::тбЗ':рус!,:цх и&тсриэлов на основе различных полимерных коаяозидкй, з ссноьу которой до лае а быть заложен ооосновэн-нкй саьктчрно-гг,гпенячвский подход к'направленному применению ¿¡ту? изделий (та объектах яиищиогс, гражданского и про-иыаленного с1ро:ко;;ьсгзз, что в определенной ыере будет способствовать .'ад/.то к укреплению здоровья населения, увеличению периода активности к работоспособности трудящихся.
fc.Tjpr.rwxь проблемы. Современный зтап развития гигиены ::ор5;пч г,;;зустся росаирэниеы фундаментальных теоретических кссмдовянкГ!, направленных на изучение многоплановых взэшо-отноезни^ человеке и всего многообразия факторов о к руг: а щей орадь:, з которых установлены закономерности,позволякцие ре-паг; иные народнохозяйственные задачи по обоснованию сиоте-;.:и г •.дср'.члк2вль:;ых мероприятий, направленных на охрану и уя-
злорогън ладей (Г.И. Сидоренко, А.П. Шицновэ, В.И. Ц^ОЧОРчаНО). ' . . ' .
;С числу интенсивно развивающихся научных и паучио-прак-тйчоснйх 1'игибшпсйчкх направлений относятся гигиена созда- ' нк, 1 и пр:1-енопия нолшернкх материалов в адшщноы, грааданс-:(с:: г: про.'^шденпо;: отроите .ьстве.
Несмотря не то, чго природ« полниерных материалов обус-л'-.в^яваог возможность выделения кии в окружающую среду биояо-гп::есйи агрессивных-соединений, разработку и внедрение их в иэродное-хозяйство до недавнего времени проводили без предва-
ритальннх гигиенических исследований, что объяснялось недостаточной информацией об их гигиенических г:оксза?егчх.
Научно гигиенически необоснованное внедрение полимерных материалов на первых этапах широкого использования в строительстве (1358-60 гг.) показало наличие бкехро рэзвивввцих-ся негативных явлений з состоянии здоровья населения и пассу серьезных жалоб веселения (г.г. Иоснвз, Ленинград и др.).
Полученный опыт а области предупредительного санитарного надзора за внедрением полимерных иатериалов з различные обг ласти народного хозяйства свидетельствуют, что многие х:зл1-чвекив соединения, дз?.е в минимальных котдзстзах, вызывав! различные по течение и характеру действия (генетическое, токсическое, аллергическое, канцерогенное, иамуннсв и др. нарушения) (С.И. Гуськова, Г.П. Грубэдная, А.5. Боков, К.И. Станкевич, О.И. Волощеняо, О.В. Хайоина, К.А. Рапопорт, Л.М. Шафран, Г.Ц. Кузнецова, Л.П. Аксенова и др.).
Так, С.И. Еусьяовой установлено, что слогкыэ комплексы химических веществ, ваделяшуш?я из полимерных материалов нак з действующих, гак и в яодяороговых концентрациях по их общетонсичеоноиу действии, мог^т зызяз.'ть з условиях хронического ингаляционного поступления а организм цитогеветичес-авй эффект.
С целью усиления прадупредаальяох'о санитарного нодзора за разработкой и внедрением полимерных материалов, а танке для улучпеная организации планирования и координации научно-исследовзтальскЕХ работ по их изучения бнл создан Междуведомственный комитет по гигиенической регламентации полимерных
материалов различного назначения {приказ Минздрава СССР й 210 от 14.03.74- и а 390 от 10.04,84). Глубокое изучение производства полимерных материалов и их применения позволило существенно увеличить объаи гигиенических исследований, рс<зрабо- . тать подхода и критерия их оценки, усилить работу свпитарного надзора.
Опосредовано определенное отрицательное вльнние на организм могут оказывать танке неудовкетворитадьные физико-гигае-кичаскиа свойства полил аракх материалов - высокий коэффициент теплоусзоения, накопление на поверхности зарядов статического электричества (К.И. Станкевич, Н.С-» СыирницкиЙ, А.Н. Боков, В.А. Друякнпна и др.),, а тэкг.е стаиулярующее действие ив микрофлору (В.О. Шефтель, К, 1Ыс(э£,Н. Тге^яо^).
Восьна ванный специальный вопросом является оценка токсичности и опасности продуктов горааия полимерных' материалов при их эксплуатации. Известны трагические случаи применения .'Эддимерних композиций при строительство, в частности юрт во-чдшяяов (начало 60-х годов) при возгорании и другие примеры (возгорание келезкодороиных вэгсков) обосновали Необходимость гигиенического изучения флзико-хшичвсккх основ Данного процесса, токсичности и биологической опасности полимерных '-¡сериалов, цроднвакачешш; к использованию на объектах повышенной опасности.
Локальный нагрев или воспламенение полимерного иаториа-ла могут привести к пошиавноыу образованию веществ, часто более токсичных, чаа в обычных условиях их применения.
Низкая устойчивость полимерных материалов к действию
высоких температур с выделением в процесса териоскис.глтель-ной деструкции и пиролиза высокотоксичных газообразных продуктов диктует нвобходшость включения в комплекс истодои гигиенической оценки сянтэтичесних материалов показателей токсичности продуктов горения.
Исходя из выиеязлояенного основными задачами по данной проблеме на современном этапе являются: разработка я созер-иенстзованиа принципов гигиенической регламентации, установление закономерностей негативного воздействия на состояние здоровья населения продуктов выделения полимерных материалов в зависимости сгхшячесяого состава и к; хенсизностя выделений с учетом экспозиции вншия и периода стзрекая изделия, совершенствование методических приемов оценки влияния полимерных мэтэриалов, научное обоснованно методов и вчвдрение з санитарную практику критериев оценки токсичности продуктов таруоокислитальноэ деотрукадя полимерных материалов, разработав и применения принципов гигиенического подхода п управлению биологическим качеством вновь создзваоиых марок строи-тельз^х полимерия* материалов в процессе их разработки, математическое моделирование биологического действия мигрирующих веществ из полимерных материалов с учетом'их изменения во времени. • - • •,
Цель и задача проведенных исследования Целью исследования является достижение одткмалышх уоло-вий проживания и оохраноеип здоровья населения при пироксы использовании в строительства и быту яолнмерных материалов путем создания биологически безопасных материалов, исключаю-
щк недопустимые загрязнения сроды обитания человека.
Б з^ои общи плане в работе решались следующие основные задачи:
- изучить влияние различных физических и химических факторов (природных и производственных) на процесс миграции химических веществ в воздушную ервду из полимерных строительных материалов и разработать методические основы лабораторного контроля;
- изучить зановоиерности формирования ьиутренней среды пшевдний, построенных с примоаевиви полимерных ыэтвриалов различного композиционного состава;
- исследовать функциональные изменения в организме энс-перимензалышх тавотных при длительном, непрерывной контакте с полииерныии материалами в условиях,коделируючих их эксплуатации;
- экспериментальное изучение особенностей биологического действия мигрирующих веществ на организм животных разных возрастных групп;
- изучить влияние хиыичесиюс мигрантов из полныерных . материалов на соотояние.здоровья населения, в зависимости ■ от длительности проживания и насыщенности полимерными ыате- ' риалами;
- создать ыатеиахическу» модель процесса бислогичесяо-го действия мигрирующих веществ из полимерных материалов с учетом их изменения во времени, влияния на здоровье насела- • ния с внходои на гигиенический прогноз;
- разработать методические подхода к гигиенической оцанке токсичности продуктов горения пошюрвнх аатарислов
и пути реванш з гигиенической плане.
Научная и практическая новизна и значимость проведенных исследований:
- Исследования в лабораторных и, особенно, натурных условиях показали, что при гигиенической оценке воздушной среды поыввдниЯ ориентироваться только на допустимый регламент выделения веществ недостаточно, а следует учитывать и количество материала в помещении на основании чего обоснован и внедрен двухсторонний подход я гигиеническому регламентированию большого числа новых полимерных строительных материалов, включающий установление допустимых уровней их миграции в воздусную среду, исходя "з принятых в стране принципов гигиенического нормирования вредных химических вевдетв з атмосферном воздуха населенных мает-и насыщенности ими понесший;
- Еа основании многолетних исследований научно обоснованы методические приема постановки биологических экспериментальных исследований на животных при установлении ннне действующих гигиенических регламентов полимерных материалов, а такие изучения токсичности продуктов горения полимерных материалов;
- Исследования,проведенные в различны}: регионах страны, позволили установить закономерности насыщения хилых и общественных помещений продуктами выделения из полимерных'материалов в разных климатических зонах при различных реиан!. :х объемной планировки и предложены пути по устранению неблагоприятного действия;
- Получены научные данные о влиянии и интенсивности
воздействия з эксперимента на животных и в натурных условиях но населенно при не соблюдении гигиенических требований в реальной жилищной строительство икгрэнтов в зависимости от степе:»: насыщения и длительности контакта;
- Созданы основы гигиенического управления качеством вновь разрабатываемых современных полимерных строительных материалов профилактически направленные на исключение недопустк-но высокого уровня выделения вредных компонентов композиций ужо в процесса создания искусственного строительного материала.
Подгверадеииои сказанному является получение творческим коллективов разработчиков с нааш учзстием ряда авторских свидетельств на изобретения.
Объекты и иотоды исследований:-
Обьеятаыи.исследований явились ноте полимерные материалы, различного назначения (конструкционные, теплозвукоизоля-ционные, отделочные и др.), полносборные доиз, инвентарные! здания в различных климатических зонах страны, продукты тер-иоонислшгельной дострукции полшарных материалов,- их количественный состав и токсичность для организма экспериментальных гшвоткых.
Для решения поставленных задач использованы санитарно-хиыячесиие, токсиколсгичеспие, пэтоаорфологкческие, статистические, социально-гигиенические и другие метода исследований.
Санитарно-хшичесаии исследованиям подвергнуто 358 новых полиыерных иатериалов, предназначенных для жилищного, граядэн-сного и промышленного строительства, используеиыа в качества
конструкционных, таплозвукоиэоляционных, отделочных изторпа-лов, из которых только 215 рекомендованы для применения з строительство (табл. I).
Таблица I
Объем выполненных гигиенических исследований по регламентированию новых пониерных материалов с учетом различий их применения
Область пртазкенкя ~г
{грзаданско!
ГПРПППТЙ.'ГЪ—
Назначение материала
дилкцное строитель- {сгрсигель-
ство ;сгю ---{-,-
..зу- ;реко-;лзу- ;реко-чено ¡ион- (Чено {пок-!до- } ¡дорвано ; ;вано
ое{промысленное
строительство
азу- ;реко-чвно ;ион-гдо-. {вано
Конструкционный 29 12 31 23 15 13
Отделочный 39 18 44 29 - -
Теплоз вун оиз оляци о нный 55 23 17 26 18
Гидроизоляционный 15 8 2 21 16
Напольные покрытия 31 16 27 18 12 9
149 ■ ^ 68 135 83- 74 56
Иопол: )овзны современные методы определения хшическкх веществ как з лабораторных, так и натурных условиях. Определение концентраций химических веществ и их идентификация проводились методами газо-иидноогной хроматографии из приборах серии ЛХЫ-8 ЫД, .Хрои-42, хроцэтогрзф-3700, а танзо другими нетодз;«'. аналитической химии.
■При проведении токсикологических исследований на нивот-ких основкоо внимание было обрацено на изучение функционального состояния печони, нервной, гилофиз-адрекаловой системы, окксллтслыю-зосстановктельшх »: ферментативных процессов, липидный оСиен.
Патоморфологичесяие исследования проводили общепринятыми ыотодамя.
Ссциалько-гкгиекический анализ по специально разработанной анкете. Разработка материалов статистического учета по данным поликлиник к стационаров заболеваемости выборочных по условиям проживания (полносборные дома из ДСП, деревянные, кирпичные) групп населения; клиническое обследование детоких контингентов сгруппированных по тому не принципу. О торрито--риальных масштабах выполненных за весь период работы ыокно судить по прилагаемой карте-схеме. (Рис. I).
Влияние сзапичних физических и впитое них факторов на процесс миграции химических веществ в воздушную среду •
Исследованиями, проведенными в натурных условиях, было установлено, что в воздушную среду помещений, построенных с использованием различных полкморных материалов, наблюдается миграция формальдегида, аммиака, метанола, стирола, дибутил-фталата, фенола и др.
Какие ав основные факторы влияют на миграцию хииических . веществ из яолимарных материалов? В первую очоредь это температурный фактор. Результаты наших исследований показывают, что при повышении температуры, как в лабораторных, так и натурных условиях, увеличивается интенсивность миграции летучих
Рио. I Гигиенические изучение внедрения полимерных строительных материалов на территории России
О ~ заводы по производству ДСП иполносборпых цог,:ов
□ - раЛоны проведения исследований - динамические исследования
ЕЗ- территории стран ближнего зарубежья
2сц0ств.
Изучаю:«) выделяющей способности древвсностружечных плит при двух температурных рехшах 20 и 40°С концентрации формальдегида в заикнутом объеме увеличивайся в 2 раза. При отборе проб з понесениях экспериментальных доыов г. Петропавловска-Камчотского при температуре 15,4-°С фенол не был обнаружен, а у:хс при теаперагуро 21,8°С его концентрации достигали 0,01 ^г/и3 (ПДКС0 - 0,01 иг/и3). Такие ке данные подучены при исследовании воздушной среды в других регионах страны (Архангельская область, Яаэло-Неноцний округ, Тшенскэя, Пензенская области, Алтайский край и др.).
Второй фактор - .влияние влажности воздуха, в первую очередь зто относится к строительный материалам, изготовленный и." основе карбсмидофорыяльдегидных сыол (древесностружечные плиты, теплоизоляционные материалы). Низкая влажность способ-, птвует накоплению на поверхности поло из поливинилхлоридкого материала зарядов статического электричества.
Таи, при относительной влажности воздуха в помещении, • равной 60$, концентрации формальдегида составляли .0,30 ыг/ы3, а при 25^ - 0,03 иг/и3, т.е. на порядок меньае.
Неыаяоваяное значение на миграцию химичаоиих веществ из полимерных материалов имеет нэличис свободных мономеров в самом материале, его структуре. Пористые материалы значительно больно и дольае выделяют химические соединения. Это связано с тем, что пористость существенно увеличивав! суниарнуи поверхность изделия, контактирующую с воздушной средой.
Установлена зависимость миграции химических веществ
от насыщенности иэтери8Лв в поивздниа, т.о. отношение позорх-ности, объеиа материала к его кубатуре. Таи при пс-сг.йдсмш;: пенопласта на основа исчавкнофорызльдепшю!' сыолы парки ¡10-1 при насыщенности О,Г н^/и0 форуольдегид обнаруживался з концентрации 0,3 иг/м3, а при насыщенности 0,и ы^/н3 - 1,9 и г/а", т.о. в б раз больше.
Снижение суиыэрной насыщенности 'полииеряыаи иатеривлоуп различного назначения (отделочные, таплоззуиоизоляцпошше и др.), танзе приводит к оздоровлению воздушной среды по^ег;зниГ:. При изучении зоздуиной среды полноеборных эясперцуеитзлькых доиов, где в качестве конструкционного материала испэльзо?''-ны древесностружечные плиты на основе фораальдегкдных смол, а в качестве теплоизоляционных попользованы стекноматы нз основе этих ае сыол, общая насыщенность поневдикй таких до:,:оз правыиала 3 н^/ы3, что обусловило высокое зэгряьненпе воздушной среды формальдегидон, который превысал допустимый уровень в 150-200 раз. Изъятие из перегородок иинералоэзгнгк утелта-телаЭ позволило значительно снизить концентрации формальдегида и достичь гигиенического норматива.
Несомненно на урозии загрязнения воздушной среда помещений влияет воздухообмен. К сояаленив совреиенноа жилище кз обаспечкза-тся достаточный уровней воздухообмена, что приводит н накоплению химических соединений выделяемый полни ернкзш материалами, компонентами неполного сгорания газа и продуктами низнедеятельносги человека. Гая, в полносборных логлох, т-пускаеиых Чаадаевскш коыбинагоа полносборного домостроения в 1978-83 гг. для села,отсутствовали форточки, что праитичес-
кп исключало возможность проветривания ни лих помещений, осо- . бенно спальных комнат, где по зэаераы показатели воздухообмена были близки к нулю, а уровни 'изучаемых вредных веществ достигал:; 1,0-1,5 иг/и3, что превышает ПДКС0 по формальдегиду в 100-150 раз.
Степень и хараитор влияний каждого из' меняющихся но интенсивное?;: факторов в отдельных сочетаниях,не постоянны, неодинаковы, особенно при комплексной воздействии химических веществ.
Наряду с этим ганке било выявлено, что интенсивность выделения различных химических веществ и их концентрации в воздухе находятся в зависимости от различных'сроков после изготовления к изменятся в разной степени. При прочих равных условиях, по мере ошшения концентрации хлориотого водорода и диоктклфталата. во вреиеям, концентрация бронирующихся ведо-ств повышается, что но подчиняется экспоненциальному закону выделения хшкчесних веществ из полимерного материала во времени.
Таким образом на'миграция вощзств из полимерных ыатериа-лов влияют температура, влзаностъ, воздухообмен помещений, яоенгошюсть, а тэк:ха остаточное количество моноивров в сз-ыо^ материале. '
Внодоояиэ по рез.улгтг. а;: исследований;
1. Состав для получения д'ичовоуиа. Авторское свидетельство Й 630268 от 7 июля 1978 г.
2. Пресс-масса для изготоллонкя дровесвоструясчных плит. Авторское свидетельство й В44572 от б мэртз 1981 г.
3. Способ получения модифицированного бутадиецстироль-ного пленкообразующего. Авторское свидетельство й 1087535 от 22 декабря 1983 г.
4. Полимерная номпозиция. Авторское свидетельство й 1520037 от 8 паля 1989 г.
5. Способ определения иритичасвой массы полимерного материала. Авторокое свидетельство й 1621717 от 15 сентября 1990 г.
6. Способ определения предельно допустимой насыценностя (ПДН) горючего материала. Авторское свидетельство )'?. 1697С01 от 8 августа 1991 г.
7. Методические указания по сэнитэрно-гигиеничссзому контролв полимерных материалов, предназначенных для применения в строительстве зшлых и общественных зданий (3-е издание), утверждены Минздравом СССР, 1980 г.
8. 4-в. переработанное издание находится на утверждении.
9. Перечень полимерных материалов и изделий, разрдвенных к применению в строительство, утхергяен Минздравом СССР й 410, май 1977 г. и й 3859-85, апрель 1985 г.
10. Санитарные правила по применен!!» полимерных-материалов в строительстве и производстве мебели. Находятся на утверждении. ;
Апробация работы. Всесоюзная конференция "Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза" (г. Ленинград, 1975-79 гг.)-; Всесоюзная конференция "Новые методы гигиенического контроля за применением полимерных материалов в народной хозяйстве"
(г. Киев, 1981 г.)"» Всесоюзная конференция по горению полиме-роз и созданию ограниченно горючих материалов (г. Суздаль, 1588 г.); Всесоюзная научная конференция "Актуальные вопросы • лро^идэчзккз накнфекционных заболеваний" (г. Москва, 1990 г.); Бессоюзная конференция "Актуальные вопросы токсикологии, гигиены применения пестицидов и полимерных материалов в народной хозяйства" (г. Киев, 1950 г.); Всероссийский съег^ гигиенис-тоз и санитарных врачей (У1 съезд, Рязань, 1985 г., УП съезд г г- Ростов-на-Дону, 1991 г.); на пяти заседаниях Междуведомственного комитета по регламентации применения полимерных материалов (г.г. Киев, Ленинград, Иосква, Одесса, Ростов-на-Дону).
Фоэанровонаа внутренне?! среды помещений, построенных с архгсшнкоа полимерных материалов различного композиционного
состава
Экспериментальное многоэтапное строительство на селе себя не оправдало и поэтому возникла острая необходимость, возведения одноэтажных лсилых догов с приусадебными участками. Для удовлетворения 2 короткие срони населения жильем требуется индустриальные методы строительства на селе и это особенно актуально в настоящее время з связи с расширением фермерского домостроения,
В 1978 году а стране был пущен в эксплуатации домостроительный комбинат полиосборыго домостроения в Пензенсной области, а несколько позяе в Алтайском крае,
В качестве конструкционного материала при создании таких доыов использованы древесностружечные плиты на синтетичесних связующих (корбаыидофорыальдегидные смолы), а в качестве
утеплителя и звуноизолируюцих материалов - мпиорзлозогныо плиты на этих аэ связующих. В результата большого лереносы--щения полимерными материалам!!, как било показано iras, использование древесностружечных плит и минсраяовзтнцх ;:л::т на синтетических связующих приводили к созданию антисанитарных условий проживания населения в этих домах. Этому способствовало, такет отсутствие в оконных проемах форточек, чго на позволяло проветривать помещение. Никистерстзо здравоохранения РСССР на основании проведенных исследований институтам даже выносило Постановление о приостановка работы комбината {(Й 07/ПЮ-855 от 21.08.80).
Ряд иер, принятых Пеазагропроиаилстрсеи, в частности замена связующих с более низким содержанием свободного формальдегида, соблюдение технологического регламента получения п#ит, изменения конструкции оконных рам, изменения планировочных решений, позволили снизить концентрация зысбуяэзаннкх веществ в несколько раз, но достичь гигиенических регламентов за счет выполненных мероприятий не удалось.
Динамическое наблидение за состоянием воздушге;; ерздк в полносборных домах, показало, что сакиение концентраций химича о и их веществ происходит наиболее интенсивно в первые два, три года после монтажа дома. (Рис. 2). В последующие годы они практически находятся на одном уровне, несколько повышаясь в отдельные периоды, по всей вероятности вязанные с повышением температуры я влажности воздуха в помещении.
Именно эта закономерность положена в основу требования гйгионастоэ о необходимости.зыдвряивэшш изготовленного
иг/и3
Рис. 2
Динамика изиенения состояния воздушной среды полносборных доыов, построенных из древесностружечных плит (по годен).
материала до его реализации.
Замена карбамидофсрнальдегидных скол на факолформальде-гидшз (СФЕ-3014, СФ1-3044, СФЖ-3069) при производства древесностружечных плит, установление входного контроля за сырьем , заменз тенлозвукоизоляциснных материалов без синтетических связующих, обработка поверхности плит (в заводских условиях) специальным защитным составом привело к тому, начиная о 1988 года комбинатом выпускаются дома, отвечающие гигиеническим требованиям.
Исследования воздушной среды детских учреядоний в различных климатических зонах страны (северная, средняя и юкн я) показали, что загрязнение химическими соединениями воздуха, при использовании одного вида материала (ПШ линолеум) имеет отличие в зависимости от условий эксплуатации помещения.
Так, в северном климатическом районе, наиболее неблагоприятные условия наблпдвюгоя в зимний период, связанные о длительной герметизацией, малой проветриззеиостью помещен Я, длительностью отопительного оезона. В летний период отмечено иенылэе загрязнение воздушной среды.
В юснон климатическом районе наибольшие концентрации летучих отмечены в летниЯ период года, гая.как под действием прямой инсоляции температура на неполных покрытиях достигает €0-70°С, что усиливает миграцию химических веществ.
Более равномерный температурный реким с систематическим проветриванием помещений в детских учреждениях, расположенных в средней полоое, но выявил ровккх различий в содержании летучи« компонентов в летний и зимний периоды года.
Анализ материала по применению полимерных материалов в рзэличнкх климатических зонах показывает, что наиболее жесткие сраСования яри гигиенической регламентации ло.лыерных материалов должны предъявляться к материалам, лредназкачен-цш: для использования в северной и шной зонах страны.
Зд;ннке химических мигрантов из полимерны: материалов ::з состояние здопозья населения. Динамическое наблюдение за состоянием воздушной среда килкх поыецекий полносборных домов из полимерных материалов, показывает, что концентрации формальдегида, метанола и аммиака значительно превышают их допустямые уровни на протяжении ряда лат (1978-85 гг.) при сохранении динамит наибольшего выделения в первые года. Поэтому представлялось целесообразным проанализировать заболеваемость населения длительно проживающих в этих домах,* Исследования проведены в сельском населенном пункте. Население полносборных и контрольных (деревянных, кирпичных) домов занято в сельскохозяйственной производстве и обслуживался одной поликлиникой. - ' _ ' -'
Заболеваемость взрослого населения была изучена за три года (1984-86 гг.) по амбулаторные картам. Проанализировано . л88 амбулаторных карт населения, проживающего'в полносборных доиах и 9U6 нарт населен"«! контрольных домов.
Анализ заболеваемости погзззл за медицинской помочью' обратилось 36,6?; китолей полносборных домов, а из контрольных - 29.2JS, что на 7,IJ5 выше. По данным статучета население полносборных домов чоце о'олеет бронхитами, конъюнктивитами, острыми респираторными заболеваниями, ангинами по ерэзнению
с неведением, проживающим в обычных домах. Доля этих заболеваний составляет 47,6/3, в то время нак в обычных дом эх 33,8/1-, т.е. на 14,5% меньше. 25$ кителей полносборшх домов повторно обращалось с этими заболеваниями за медицинской помспьп, тогда как население из контрольной группы домов только 7,5Р или в 3-4 раза меньше. Население основной группы :: в течение года чаде более вышеуказанными заболеваниями так до 3-х роз -14,8$, в контроле - более 3-х раз - II,Зр, в контроле - 2р.
Полученные нами тревожные в социэльно-гпгпенпчоском отео-шении материалы исследований послугкли основой к подготовке и направлении письма (хсх. 1050/я от 24.07.87) Глазному государственному санитарному врачу РИС? и Республиканскую СЭС о невозможности выпуска таких домов. На основании зтого письма было вынесено Постановление ГСЭУ ИЗ РСФСР о прекращен::-.: выпуска домов на Чаадаеве*оы комбинате полносборного домостроения.
Данными экспериментальных исследования (Ф.И. Дубровская и др.) четко установлено наличие прямой корреляции между уровнем загрязнения зоздушой среды формальдегидов и изменениям:; функционирования сердечно-сосудистой систоцы.
Это положение обосновало необходимость проанализировать материал по отчетам облздрэзотделэ, по заболеваемости населения стенокардией, иыеыичесной болезнью сердца, инфарктом миокарда в 10 сельских районах (наблюдаемые районы), в которых смонтировано (в 1978-1979 гг.) по 300-600 и более таких домов и в двух сельских районах (контрольные) той ив области, где тгкнх домов нат. Результаты исследования представлены в таблице 2.
Таблица 2
Число больных стенокардией, ишеыичесной болезнью сердца, инфарктом миокарда нэ 1000 населения
Район Годы
) 1986 | 1987 | 1988Х
Контрольный 10,5 16,9 10,1
Наблюдаемый - 13,0 26,4 ' ' 17,2
х - без стенокардии.
Как видно, число больных с указанными болезнями в наблюдаемых районах больше по сравнению с контрольными," а динамика показателей говорит о том, что признана заболеваемости начали проявляться на. 5-8 году проживания и с учет он выявленной закономерности старения материалов и снииания степени химического загрязнения помещений, снижение негативного воздействия ка здоровье проявилось на 9-10 год.
На основании рекомендаций, разработанных совместно с Пензенским .областным центром санэпидкэдзора, ПО "Пэнзагро- . промкилстроем", был подготовлен и осуществлен план мероприятий по снижению токсичности древ&снострукочных плит и утеплителя, что привело к тому, что в воздушную среду вновь смонтированных полносборных домоъ резко снизилось выделение формальдегида, аимиака и «этанола, а внедрение в тохнологичоский процесс фенолфоризлъдбгидкых смол (иарки СФ2-3014, СФХ-20И, СФЖ-3069) и замена утзшшталя без синтетических связующих • позволили получить дома, отвечающие гигиеническим трабово-ниям.
Если в доиöx выпуска 1385-1986 гг. концентрации формальдегида в незаселенных домах правыиали допустимый уровень (0,01 мг/м3) в 3-5 раз, то з 1990-92 гг. не презыпали допус- , тимый уровень.
Известная высоная ранимость детских контингаятов от воздействия факторов малой интенсивности техногенном природы (материалы ВОЗ, М.Г. Шандала) поояуяили предпосылкой для анализа материалов стат. учета заболеваемости датеП, в возрасте 3-4 лет, проживающих в полносборных и контрольных домах, которые в делом отвечают гигиеническим требованиям.
Сбор материала по заболеваемости проводился по амбулаторным картам (форма 112) -а 3 года (IS83-90 гг.). Просмотрена 431 амбулаторная карта детой, проживающих в полносборных домах и 392 карты детей из контрольных домов (табл. 3).
Представленный в таблице материал показывает, что по структуре заболеваемости (по классам болезной), по чзстото обращений, по общей заболеваемости нет разницы у дотсй, проживающих в полносборных к контрольных домах.
Это было подтверядено медицинский обследованием детей (педиатр и отоляринголог) и результатами изучения физического рэззития детей, проаиваквдих в полносборных к контрольных домах. По донным осмотра кэних-либо различий в состоянии здоровья детей не обнаружено.
Анализ полученного материала позволяет сделать вывод, что нарушение гигиенических регламентов применения полимерных материалов в килыцноы строительстве приводит к негативному действию на состояние'здоровья населения.
Структура заболеваемости детского населения, про:::;13огцого в полносборных и контрольных доузх, ло ллассеи болезне;'; (нз 1000 детей)
Классы болезней х •I ! 1 ) * I б 7 ; ! к ! 1 Ь | 9 1 10 | 13 | 17
Полносборные 89,6 33,0 37,7 25,9 648,6 59,0 11,8 21,2
Контрольные 113,5 24,8 35,5 14,2 €59,6 78,0 24,8 11,0 3,5
х Примечание: Международная классификация болезней (IX пересмотр).
9 - болезни органов пищеварения; .10 - болезни мочеполовой системы; 13 - болезни яоетно-ыыпвчной системы
и соединительной ткани; 17 - травмы и ^травления.
I - инфекционные и паразитарные болезни; 4 - болезни крови и кроветворных органов;
6 - болезни нервной системы и органов чувств;
7 - болезни системы нровообращения;
8 - болезни органов дыхания;
го СО
Исследование функциональных изменений в организме экспериментальных животных при длительно», непрерывном контакте с полимерными мэтериалэии в условиях, моделирующих их эксплуатацию
Токсикологическому исследованию предшествуют санитарно-хиыичесние исследования образцов материала в иодслкруемых условиях (качественное я количественное определение леиучих веществ) и йизиолого-гигиенические (одориметричесние и кла-нино-физиологические).
В случав неидентификации в газовой смеси хотя бы одного вещества, отсутствия гигиенического регламента или слоаног^ композиционного состава материал, предназначенный для применения в яилищяоы и гражданском строительстве, подлели изучению в хроническом токсикологическом эксперименте.
При изучении общятоисичесного действия сложного комплекса веществ,'мигрирующих из полимерных материалов, кон правило в незначительных концентрациях, следует иметь в виду, что функциональные изменения в организме подопытных нивотных, возникающие под влиянием этих веществ, носят, в основном, не-.специфический характер. В связи с атим, главное внимание уделяется подбору интегральных тестов, позволяющих выявить обще-биологичес! „ю реакцию организма на вдыхание химичесних веществ.
Схома проведения токсикологического эксперименте представлена на рис. 3.
В экспериментальных исследованиях определенной новизной являются: изучение ингаляционного воздействия химических
Схема комплексного гигиенического изучения нового полимерного стооитольного материала с постановкой токсикологическое о эксперимента îi обосновании гигиенического регламента и рекомендации к со^роснсгиозокию материала
Рис. 3
о
веществ, выделяющихся из полимерных материалов на орга.ч пгм лабораторных животных различных возрастикх групп, способы определения критической массы полимерного материала, ипродо-ления допустимой насыщенности горючего материала л изучения поведенческой реакции животных.
Изучение подеденчеокой реакции животных пси гигиенической оценка полотерных материалов. О влиянии на организм того или иного фактора представляется возмошш судить по тем или иным показателям какой-либо системы, а о злиянии на систему организма - по ингегрольному показатели.
■ В литературе нам не приходилось вс.рэчать работ, посвященных изучений влияния полимерных строительных мзторязлоз на поведенческую реакцию нивотних. На наш взгляд, изучение этой реакции как метод может найти довольно широкое применение в гигиенических исследованиях, особенно при оценке новых строительных полимерных материалов.
Для оценки поведанчоской реакции' нивотньк на воздействие хин ич ее них соединений, выделяемых полки ирным матэрлэлсм, б:-'ла разработана и использована установка, позволявшая свободно выбирать животным местопребывание в клетке, облицованной или полимерным материалом, или традиционным строительным материалом .
Установка состоит из трех нлетон. Две крайних клетки, размещенные на весовых платформах, сблокированы с самописцеч-нииогрэфом, регистрирующим динамику изменения весовых параметров за счет перемещения тавотных из одной клетки в другую (рио. 4).
1,2- клетки на весовых платформах;
3 - фиксированная клетка с поилнами и кормушками.
Рис. Ь
Установка для изучения поведенческой реакции животных в эксперимента.
Рис. 5
Динамика перемещения животных в совмещенных опытной и контрольной клетках в зависимости от концентрации акриловой кислоты
По разницо веса клеток представляется возможным определить число животных, находящихся в той или иной клетке в любое время суток. В средней нлбтна размещены пот»лки и нормушки. Клетки имеют нему собой сообщения - лазы, и ¡¡тавотные свободно могут переходить в любую клетку.
В качестве примера монно привести результаты гигиенического исследования коврового покрытия из синтетических волокон, пропитанного акриловой эмульсией, из ноторой в воздушную среду наделяется акриловая кислота.
К торцовой станке первой нлатки было прикреплено ковровое покрытие, ко второй - буковый паркет. Результаты иссле-' дований представлены на рис. 5.
3 первые 15 дней наблюдения, когда концентрации акриловой кислоты значительно превышали допустимый уровень, животные' предпочитали находиться во второй и третьей клетках. По мере снижения выделения акриловой кислоты, за счет выветривания, из нсврового покрытия частота пребывания кивотных в первой нлетке увеличивалась и к 25 дню наблюдения прантичес-ни сравнялось со второй клеткой.
Подобные эксперименты проведены и с другими видами полимерных строительных материалов (многослойный линолеум, древесностружечные плиты, облицовочные плитки и др.), которые показали, что животные довольно чутко реагируют на зозмоя-ность использования поведенческой реакции животных при гигиенической оценка полимерных строительных материалов.
Биологическое действие мигрирующих веществ нз организм иивотных разных возрастных групп. Изучению биологического действия' химических веществ, тдалчвиих лолк/эрньмл материала-
ни в пооледние годы гигиенисты уделяют вое большее внимание. Однако данные исследования как правило проводилио^ без учета возрастных особенностей организма. В то де время широкое применение изделий и„ пластмасс вынуждено вовлекать в контакт о ними вез возрастные группы населения, в том числе и людей пожилого возраста.
Вопросу возрастной чувствительности и устойчивости организма к химическим веществам, в связи с интенсивным загрязнением окружающей среды посвящены ряд работ (И.Д. Гадэлика, И.И. Красникова, О.В. Найсина, В.А. Дружинина, Л.П. Ансенова и др.)» которыми установлено, что возрастная чувствительность организма н вредным соединениям имеет существенное значение при токсинолого-гигиеничесном нормировании полимерны; материалов.
В последнее время проблемы возрастной тонсинологии получили определенное развитие." Наносилось достаточно фактов, .убеадагощих в- том, что организм в. старости становится повышенно чувствительным но многим химическим веществам.
Внимание н проблемам геронтологии резко возросло на современном этапе в связи со значительным демографическим "постарением" населения.
В отдельных работах (Л.П. Аксенова) были выявлены закономерности реакций организма старых тавотных на длительное воздействие химических веществ, выделяющихся из полимерных материалов.
Это, по-видимому, связано с нарушениями пуринового обмена и развитием относительной йенол-катонурии в старчесзоу
организма и возможным усугублением этого процесса за счет формальдегида и фенола, мигрирующих'из полимерных материалов и поступающих в организи.
Таким образом, на наш взгляд, старческий организи -высонопорэкаемая специфическая мишень к действию основных, мигрирующих из полимерных материалов.веществ - фенолу и формальдегиду.
Для получения большей информации изучены особенности биологического действия веществ, выделяющихся из полимерных строительных материалов, на организм животных разного возраста развития, в том числе поздних периодов онтогенеза.
В камеральных условиях изучены четыре вновь созданные полимерные строительные материалы, при осуществлении ингаляционного воздействия продуктов миграции на животных. Все материалы, предназначенные для жилищного сгроигальстга, были отечественной разработки и имели различную химическую структуру.
- Иглопробивное нетканое напольное покрытие на стироль- ' ном латексе СКС-65-ГП, выделяющее в воздушную среду отирол, метшшетакрила?.
- Древесностружечные плиты на основе К8рбаыидофориаль-дегидной смолы марки КФ-МТ, являющейся источником выделения формальдегида, аммиака и метанола.
- Поливинилхлоридный стеновой материал "Винистен", выделяющий фталэты, дифенилолпропан, эпихлоргидрин, иетаирило-вую кислоту, бутилэкрилат.
- Стеклопластик на основе полиэфирной смолы ПН-609-27,
выделяющий стирол, метакриловую кислоту, гидроперекись изо-пропилбензола, толуол.
1.арвыа три материала изучались в условиях, приближенных к натурным (экспериментальные ноинаты, с реальной насыщенностью материала). Стеклопластик изучали в моделируемых условиях, учитывая его реальные условий эксплуатации (повышенная влажность и температура).
Всего было проведено около 30000 санитарно-химических и биохимических анализов. Для решения поставленных задач было проведено 4 серии хронических экспериментов на 600 белых крысах трех возрастных групп.
В качестве основной группы были старые крысы 24-месячного возраста, сравнение чувствительности которых проводилось с животными среднего возраста (четырехмесячными). Кандой подопытной группе соответствовала контрольная группа интактншс животных того же возраста, ноторые находились в аналогичных условиях содержания, но не подвергались воздействию химического фактора. Кроме того, в двух сериях опытов проводилось сравнение реактивности старых животных с высокочувствительными к химическому воздействию молодыми животными, для этого были использованы нрысята с момента рождения до 21 и 30-дневного возраста.
При выборе показателей оценки функционального состояния животных исходили из возрастных особенностей реакции организма, а также особенностей токсинодинаники ведущих химических компонентов, входящих в состав каждого из .полимерных материалов. Кроме того учитывалось, что полимерные материалы
, 38
в условиях их эксплуатации являются фактором вредности иалой интенсивности и возможные функциональные изыен-чия могут .носить, в основном, кеспецифичаский характер, поэтому использованы методы, позволяющие оценить обцебиодогическую активность комплекса веществ, выделяющихся из материалов.
Животные всех возрастных групп обслбдовались по одним и тем лее показателям с помощью одинаковых методов исследования. Проводилось наблюдение аа .общим состоянием и развитием животных, изменением массы тела, потреблением кислорода, суммацион-но-порогозого показателя. Основное внимание было обращено на изучение функционального состояния печени, нервной, гипофиз-адраналовой системы, онислительно-восогановительных и ферыен-тативн-х процеосов, липвдный обмен. Проводили определение активности ферментов: холинзетеразы в крови, аланиновой и-аспа-ра.гиновой грансаминазы в сыворотке крови и ткани печени, вата-лазы в кров" и цитохромокоидагы в печени. Определяли содержание сульфгидрильных групп в крови. Большое внимание уделяли осстоянию липидного обмена (содержания холостзрина, общих ли-пидов, лецитина в оыворотке крови). Изучзлись таккб показатели неспецифического иммунитета, такие как ли&оцим, эозинофшш и гистамин, участвующий в механизме аллергических реакций. О состоянии гапофиз-адреналовой систсмы судили но содержанию аскорбиновой нгслоты в надпочечниках. С целью выявления адаптационных возможностей организма проводили спиртовую нагрузку.
Эксперименты завершались патоморфологическими исследованиями.
Результаты исследований четырех материалов представлены в таблице
Таблица 4
Изменение показателей у подопытных животных, находящихся под воздействием иглопробивного наполного покрытия, материала "Винистан", древесностружечных плат и стеклопластика
Понзза- Г
тэли !
Иглопробивное напольное покрытие
~г
"Зинистан"
старые
средние
¡молодые; старые
средние
¡молодые
114д 121д 11« | ¿^ | ^и 114Д |21д ¡Ты 12» {Зи |21д |30д 114д 121д 112ы 15ы 1121д 11ы |2» |3и 12Хд {30д
I.Потребив-. кйа О, 2;СШг
3.Аланино-Бая трапс-ямиааза в оывцротке
4.Аспарегкн. трансаминаза в сыв-не
5.Цитохром-оксидаза в печени ь.Гистрнин в крови ■?.Лизоцш1 * э ярови
3.Холестерин в сьга-кв
9. Лецитин в сыс-ке
10. Н группы з крови
II.Аскорбинок о р. кислота в'над-чочича.
+ + + +
+ +
+
Продолжение табл. 4
Древеснострукечные плиты
Стеклопластин
Показатели
старые
средние "Г
,молодые| старые
I
средние "Г
¡молодые
(14д|21д{1м|2м|3м|14д)21д|1м|2м{зм|г1д|30д)14д|21д{1ц|2м|зм|14д|21д|1м|2м|3м|21д{30д
I.ПотреблениеО? - -2.Эозинофиллы
в киови + +
3.Эритроциты -
4.Алэнинов. тран-за в нро-
ви +
Б.Алонинов. тран-за в печени +
6.Кэтэлаэа в
крови t
7.Холинэсте-
разэ _ крови + - •
В.Цитохромон-
сидзза в пече-
'нй -
Э.Гистэуин в
крови + + +
10.Холестерин
в сыв-ке -
II.Аскорбиновая к-та в надпочечн. 12.Спиртовая
ногрузка +
Примечание: - достоверное понижение; + достоверное повышение.
В таблицу вошли пока~атели, по которым зарегистрированы изменения.
о
Данные, представленные в таблице, уназцьзют на однонаправленность изменений функциональных показателей состояния животных к действию летучих соединений, мигрирующих из полимерных материалов.
Выявлена эаноцоыерноогь - у старых животных функциональные сдвиги развиваются под дейстзием небольших концентраций в более ранние сроки и являются более стойкими. Поэтому в эксперименте могут быть использованы старые животные в качестве модели, имитирующей особо чувствительные группы населения.
Проведенные исследования позволяют сделать вывод, что старые зивотные, наряду с молодыми, являэмся наиболее ранимыми н воздействию токоичеоких веществ. Наиболее информативными тестами при исследовании токсичеоного воздействия веществ, выделяющихся из полимерных материалов, оказались тесты, характеризующие окислительно-восстановительные процессы, ферментативную активность крови и показатели иммунной защиты организма. /
Анализ экспериментальных исследований позволяет рекомендовать в качестве адекватной экспериментальной модели для токоиколого-гигиеничесной оценки полимерных материалов, предназначенных для жилищного и гражданского строительства животных стврого возраста, тек как эти животные могут, в определенной степени, имитировать группы населения, подвергающиеся наибольшему риску при воздействии химического фактора вредности малой интенсивности, в частности, полимерных строительных материалов.
Разработка методических подходов в гигиенической оценке токсичности продуктов горения полимерных иатзриалов
Широкое применение полимерных материалов, их низкая устойчивость в воздействию высоких температур о зыделениэм в процессе термооиислительной деструкции и пиролиза высонотон-сичных газообразных продуктов диктует необходимость включения в комплекс методов гигиенической оценки синтетических материалов показателей токсичности продуктов горения.
До недавнего времени большинство исследований ограничивалось токсикологической оценкой продуктов горения полимерных материалов на смертельных уровнях воздействия и не преследовало "эних-либо целей гигиенической регламентации. Полученные данные не могли эффективно использоваться для повышения качестве конструкционно-планировочных реиений хилых и производственных помещений, средств транспорте и других обитаемых объектов, а также для совершенствования мер безопасности, направленных на сохранение кизни и здоровья ладей в аварийной ¿игуации.
Основной заблей человека при лоааре является ликвидация аварийной ситуации и своевременная эвакуация иа зоны поасара. Поэтому, очевидно, что смертельный эфф .кт а качестве критерия оценки токсичности продуктов термоокислитальной деструкции ае-достаточно правомерен. В то ке время и критерии вредности, использ} .мне для установления пороговых величин химических соединений в нормальных условиях, во приемлемы для условий экстремальных, а которых необходимо определить предельную выносливость организме при массированном воздействии выооких
уровней вредных веществ.
Изучение уоловяй и динамики развития пожара, газового состава продуктов горения и их токсичности, показало, что ограничиться исследованием качественных и количественных характеристик выделяемых в воздушную среду токсических веществ не представляется возможным. Это связано с разнообразием летучих компонентов, трудностью их идентификации и количественного учета, а танжз сложностьп дифференцированной оценки биологических эффентов отдельных составляющих многокомпонентной смеси (Васильев Г.А., Чекэль В.Н. и др.). Поэтому гигиенисты в качестве основного критерия при оценке горючести полимеров, как правило, используют токсикоыетричесний показатель CI5g, т.е. весовое количество материала, необходимое для создания средяеснартельной (50%) концентрации токсичных продуктов, определяемое экспериментально-расчетным методом (Васильев Г.А., Иличкин B.C., Вйтингон А.И. и др.).
Такой подход позволяет на основе сравнительной оценки различных материалов производить стбор наименее токсичных при горенки.
Однако вопрос о выборе критерия.я моделировании условий пожара до сего времени остается диокутабепькым и решается различными авторами по-разному, что затрудняет сопоставление полученных результатов и юс использование в экспертизе полимерных материалов.
Поэтому, о цельв уточнения, няноторзх подходов г, гктиетга-чесной оценке продуктов горения полимеров-, нами были проведены ознитарзо-хккичесяие и токсикологические исследования про-
дуктов горения синтетических материалов в экспериментальных условиях при сяигэнии их в трубчатой электропе и и в стендовых условиях, в камере, позволяющей имитировать реальное, помещение с источником понара.
При санитарпо-химическом исследовании в пробах воздуха
обнаруживали до 15-23 соединений на фоне сложных композиций, оцерьные
И13 которых не удавалось идентифицировать. Состав продуктов горения хотя и зависел от'химичесной основы материала, отличался довольно значительным непостоянством. Среди продуктов, специфичяых для определенного вида материалов, следует назвать: хлористый водород и хлорированные углеводороды, характерные для поливинилхлоридиых материалов, стирол - для поли-стиролов, фенол, дифенилопропан и формальдегид - для материалов на основе фенолформальдегидных смол, плюс алифатические амины и окислы азота - для ыочевиноформальдегидных смол.
Наряд} с перечисленными, специфичными для различных материалов компонентами продунтов горения, в составе газовыде-лсний постоянно присутствуют соединения, появление которых зависит от глубины окисления и степени деградации органических молекул полимера. Среди них обязательно присутствуют и составляют наибольший удельный вес окись углерода (1,1 -325 мг/г) и угленислота (22 - 2040 мг/г), а танка предельные и непредельные алифатические и ароматические углеводороды.
Наиболее полно воспроизводятся реальные условия пожара при моделировании процесса в камере достаточно большого объема (стендовые испытания). Проведенные исследования показали, что в стендовых условиях процессы окисления образующихся
I
при поааре органических продунтов протекает наиболее полно,
что розно скгааат токсичность паро-газоазрозольной смеси в зона дыхания аивотных.
Фактор времени также чрезвычайно вазон для оценки газового состава продуктов горения, так как рост концентраций ис-оледуемых веществ отмечается тольно в первые 10-20 минут опыта. После достижения максимума дэие в замкнутой системе происходит снинанио содержания в воздухе отдельных компонентов-,,..,, за счет снижения сорбции стенками затравочной камеры, пе^ег-'^ ходными трубопроводами и твердыми частицами аэрозоля.
Результаты исследований понззывэют, что состав и уровень газообразных продуктов горения меняются па тольно в зависимости от свойств материала, но условий опыта. Это существенно снизает значимость лолуч'аемых денных для гигиенической оценни пожароопасности отдельных композиций по показателю продуктов горения и поэтому чтобы получить более надежный и интегральный оценочный криторий, целесообразно проводить такие токсикологические исследования.
С целью определения критической мессы полимерных материалов нами, в соавторстве, предлоаен способ определения критической массы полимерного материала, который повышает точность определения токсичности материала. Критическая масса полимерного материала определяется путем токсикологической оценни воздействия на лабораторных иивотных продунтов термоокислительной деструкции материала. При этом животных экспериментальной и контрольных групп после воздействия нагрузки подвергают голоданию при сохранении пятьеворо режима, затем определяют время гибели 50% аивотных групп к по соотношению
времени гибели животных от пассы полимерного материала, подвергшегося деструнции в экспериментальной и контрольной группах, определяют критическую массу полимерного материала. (Авторское свидетельство )й 162171?, 15.05.90).
Данный способ в отличие от иных аналогов позволяет определять истинные уровни недействующих на организм доз или концентраций токсических химических соединений. То есть можно четко устанавливать зоны истинных недействующих на организм уровней воздействия, зоны стимулирующих биоэффектов или переход к токсическим проявлениям.
Нами также разработан способ определения предельно допустимой насыщенности (ПДН) горючего материала, которыми практически являются все полимерные материалы.
Способ определения предельно допустимой насыщенности полимерного материала осуществляется путем помещения лабораторных животных в гермообъокзс с иоследуемым материалом и сжигания исследуемого материала, отличающийся тем, что с целью повышения точности на лабораторных животных воздействуют продуктами горения кследуемого материала в течение 30 мин, затем вместе с контрольными животными помещают в другой гермо-объект и регистрируют время наступления чпноэ и остановки дыхания и при равенстве времени наступления епнез в опытной и контрольной группах устанавливают ПДН исследуемого материала. (Авторско- свидетельство К» 1697001, 08.08.-9I).
Опыт изучения токсичности продуктов термодеструнции полимерных материалов показывает, что при гигиенической регламентации необходимо устанавливать еще один критерий, а именно предельно допустимую насыщенность полимерного материала прч
его горении.
Математическое моделирование процесса биоло,.лческого действия мигрирующих веществ из полимерных материалов с учетом их изменения во семени, влияния на здоровье населения и выход на гигиенический прогноз
Особую актуальность преобретает разработка методов совращения сроков гигиенической регламентации и ускоренного внедрения в строительство новых полимерных материалов и их композиций.
В поиске резервов интенсификации исследований ванное значение принадлежит математическим моделям на этапе санитар-но-химичесиих исследований, позволяющим более точно выяснить закономерности миграции лимитирующих ингредиентов, г.,огнози-ровать гигиенические свойства материалов с учетом условий ожидаемой эксплуатации, оперативно реиать вопросы гигиенической регламентации изделий конкретного назначения.
Очевидно, что прогнозирование миграции химических воще-ств из полимерных строительных материалов позволит значительно сократить сроки исследования при гигиенической оценке укэ-■ заяных материалов.
.Робота по прогнозированию предельных уровней миграции низконоленуляраых веществ 'из полимерных материалов проводится на стадия разработки нового материала в лаборатории: уело- ' виях, где могут быть сформулированы и оценены дополнигсльиыо гигиенически обоснованные требования к технологии синтеза в переработке лолтеера, а так::;е усовершенствования тсхнологпчес-ного процесса.
Многолетние совместные исследования с разработчиками материалов (в частности ЦНИИСК, ЦНИИлромздании) позволили создать методику прогнозирования летучих компонентов древесностружечных плит.
Объектом исследований служили образцы древеснострукеч-ных плит, где в качестве связующего использованы карбамидо-формальдегидные смолы.
В основу математического моделирования был использован метод прогнозирования, разработанный А.Ы. Кабачки для поли-стирольных материалов, контактирующих с пищевыми продуктами.
Кинетические кривые снимали в засисимости от концентрации гюрыальдегида в древесностружечной плите (МГ на сто грамм .стружки, Е—I, Е-2, Е-3 и т.д.), температуры и время контакта.
Снятие кинетических кривых проведено при температурах 23, 43, 51 и 63°С. При установленной температуре образцы выдерживались в термошкафу, в течение суток. Так ке снимали кинетические кривые в зависимости концентрации от времени при температуре - 60°С^
Результаты :ссладовэний представлены на рис. 7, 8.
Из представленных данных следует, что зависиыостьбгС от^ (Т и С от 1/Г, характери"ующая процесс миграции
формальдегида из дрэвесностругечиых плит, о высокой степенью достоверности, (коэффициент корреляции $ = 0,94) выражается прямой :инией.
Время,в течение которого концентрация формальдегида достигает допустимого уровня (0,01 ыг/и3) для изученной древес-кострунечной плиты при температурах.23, 40 и 63°С (при насы-
3,4 I/T°K • IO"3
Рио. 7. Зависимость концентрации формальдегида ^т
величины обратной температуры (ékC от i/T).
10°
9 8 7 6 5
4 .
IO'
ri
I I I
10 20 24 зреия.час
Рис. 8. Зависимость концентрации Формальдегида от врана ни.
¡ценности 0,4 м^/м3), составляет соответственно 170 час, 49,6 часа и I час.
Комплексное решение задачи оптимизации условий проживания (Заключение)
Одной из актуальных проблем на современном этапе.развития гигиены является гигиена создания и применения полимерных материалов в жилищном, гражданской и промышленном-строительства, направленная на охрану и укрепление здоровья людей.
Гигиеническая регламентация полимерных материалов базируется на результатах сэнигарно-химических исследований, определяющих качественный и количественный состав- продуктов миграции, ^ такие двух этапов биологической оценки: физиолого-ги-гиенических наблюдений на людях и токсикологических исследованиях на лабораторных животных, устанавливающих степень и характер вредного действия на организм комплекса мигрирующих веществ в зависимости от реальных условий эксплуатации материала.
Однако трактовка результатов сакитарно-химических ксс..л-дований часто затрудняется всвязи'с невозможностью установить ведущий компонент смеси или о отсутствием для ряда соединений, входящий в комплекс, не тольк ;. соответствующих гигиенических-нормативов, но'даже и методов определения этих соединений.
В ьаотоящее время сравнительно надежно прогнозировать отсутствие неблагоприятного влияния на здоровье людей того или иного полимерного материала (не говоря уае о сложных их сочетаниях, часто одновременно присутствующих в реальных
:овиях), можно только с учетом результатов биологических исследований, в первую очередь - токсикологически.., на лабораторных животных. Эти исследования проводятся в двух основных направлениях:
- Токсикологическая оценка готовых полимерных материалов, которая проводится при различных режимах воздействия на животных, разработанных о учетом реальных условий эксплуатации материала. Выявление характера и степени воздействия комплекса выделяющихся из материала веществ осуществляется с помощью арсенала методов, применяющихся в практике промышленной и коммунальной токсикологии, позволяющих обнаруздаь начальные нзрупения интегральных и специфических показателей функционального состояния животных. Критерием отрица'. зльного влияния материала на животных является наличие изменений дане по 2-3 исследованным показателям..Такой материал не рекомендуется к применению или моз'ет быть приманен с ограничением (п^ насыщенности, области применения).
- Экспериментально-токсикологическое обоснование допустимых количеств миграции выделяющихся из пластиков в воздух вэществ' проводятся по мзтодичесним принципам, принятым при проведении токсикологичаоких исследований для обоснования гигиенических нормативов ¡¡..' - с. ¡! в атмосферном воздухе, с установлением недействующих нолцантрьцхй.
Опыт изучения и гигиенической регламентации полимерных композиций показывает, что создание новых материалов, с заданными гигиеническини свойствами, успешно решается.прл совместном участии в разработке химиков-технологов и гигиенистов.
На протяжении ряда лаг Институт гигиены им. Ф.С. Эрисмака работает с ЦНИИСКом, ЦНИИпромзданий, ВНИИдревоы и другими организациями, являющимися разработчиками материалов.
Разработаны основы гигиенического подхода к управлению биологический качеством создаваемых марок строительных материалов в процессе их разработки, профилактически направленные на исключение недопустимо высокого уровня выделения вредных компонентов композиции уже в создании нового материала. Так, например, улучшены свойства древесностружечных плит на основа нэрбамидоформальдагидных омол, по снижению выделения формальдегида, аммиаке, метанола зэ счет уменьшения родаржания свободного формальдегида в смоле, совершенствования технологического процесса, введения в процессе производства плит химических веществ (акцепторов) для связывания свободного формальдегида, что позволило расширить область их применения и получить определенный экономический эффект.
Результаты представлены на рис. 8.
Несомненно, что повышенные концентрации химических веществ (формальдег ща, аммиака, метанола и др.) в воздушной среде жилых помещений могут оказывать неблагоприятное действие на состояние здоровья населения.
Так, при обследовании полносборных домов, выпущенных Чаадаевским комбинатом в 1978-80 гг., когда концентрации формальдегида, аммиака и метанола превышали их допустимые уровни в 30 и более раз, установлено, что жители полносборных домов в 34 раза чаще обращались в поликлинику по сравнению с жителями,проживающими в домах, построенных из тради-
0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0
- формальдегид О - аммиан Щ - метанол
1980
1985
1990
годи
Рис.' 9
Оптимизация миграции химйческих взцеств из древесностружечных плит.
ционных материалов, при равном количестве проанализированных амбулаторных карт.
Нормализация же воздушной среды (1989-1991 гг.)* т.е. когда было достигнуто отсутствий превышения допусткшых концентраций, привела к тону, что в полносборных домах заболеваемость детского населения выравнилаоь о контрольными, а по некоторым классам болезней стала виво.
Исследования полимерных материалов в различных регионах страны указывают на то, что при регламентировании применения их должны учитываться климатические.зоны и наиболее жесткие гигиенические требования должны предъявляться.* материалам, предназначенным для применения в северной и шной зонах,, обусловленные температурой, проветривземостью помещений и другими факторами, влияющими на усиление миграции химических веществ и накоплению их в воздушной среде помещений.
Эксперт витальные исследования на животных разных возрастных групп показали, что наиболее ранимыми группами при воздействии химических веществ являются животные раннего молодого и старого возраста,
В экспериментальных исследованиях определенной новизной являются также способ определения критической массы полимерного материала при термодеструкции, определение допустимой насыщенности горючего материала и изучение поведенческой реакции животных при регламентировании полимерных строительных материалов.
Совместные исследования с разработчиками материалов позволили создать схему внедрения новых строительных материалов
и организацию санитарно-гигиенического мониторинга, представленную на рисунке!©.
Полимерные материалы, получивпие положительную гигиеническую оценку и внедренные в промышленность, могут выпускаться качественно только при условии соблюдения разработанных регламентов на всех стадиях его производства (сырье, технологический регламент), хранения, транспортировки, строительства и эксплуатации.
Важное значение принадлежит математическим моделям на этапе санитарно-хиыических исследований, позволяющим более точно выяснить закономерности миграций лимитирующих ингредиентов, прогнозировать гигиенические свойства материалов с учетом условий ожидаемой эксплуатации, оперативно решать вопросы гигиенической регламентации изделий конкретного назначения.
Реальную опасность представляют полимерные материалы при ".IX возгорании. Образующиеся в результате горения продукты представляют собой сложные по химическому составу и малоизученные в токсикологическом отноиении многокомпонентный гозо-пэро-аэрозольные смеси, которые обладают высокотоксическими свойствами, чей вещества, выделяющиеся в реальных уоловиях эксплуатации.
Отсутствие данных о степени токсичности многих продуктоз термического разложения и горения наиболее широко используемых полимерных материалов ведет к тому, что их применение в строительной практике осуществляется без'учв'лз токсической опасности продуктов горения.
Исследования биологического действия продуктов
Схема внедрения новых полимерных материалов и организация санитарно-гигиенического мониторинга
Рис. tO
vi
<r\
высокотермичеокой деструкции полимерных материалов проводят-оя еще недостаточно, как это трабуат проблема сегодняшнего дня, характеризующаяся постоянным возрастанием сложных аварийных ситуаций, обусловленных возгоранием и высокотермичес-киы разрушением полимерных материалов и увеличением случаев отравления продуктами их горения.
Накопленный определенный положительный опыт в создании и внедрении биологически безопасных новых строительных материалов, особенно, в последние годы ко исключает необходимости дальнейшего совершенствования и развития этого научного гигичничосного направления.
Приводенныо материалы изучения гозорят о важности создания комплексного гигиенического нормирования среды обитания для повышения требований к вновь создаваемым материалам и правильному с санитарно-гигиенической точки зрения их внедрения в строительство и использовании в мебельной промышленности.
Нерешенным сегодня остается вопрос о региональном, дифференцированной гигиеническом нормировании полимерных материалов с учетом применения их на Крайнем Севера, Дальнем Востоке, в Южном пояса, о важности развития этого направления также говорят полученные нами данные.
ВЫВОДЫ -
Г. Характер и условия формирования воздушной среды современных помещений обусловлены не только традиционными фанто-рами - выделение продуктов жизнедеятельности людей, загрязнением 'атмосферы, но полным сгоранием природного гага, но и
сложным композиционным „составом полимерных материалов, применяемых в строительства, мебельной промышленности, отдельных материалов. . .
Уровни загрязнения воздуха зависят от начесгва материала, ого насыщенности, температуры, влажности воздуха, воздухообмена, времени его изготовления.
2. Установлена зависимость химического загрязнзнчя воздушной среди зданий, при 'применении полимерных материалов, от их эксплуатации в различных климатических районах страны.
Разработаны нритерии дифференцированного подхода к созданию новых материалов для различных регионов страны, а также определены более яеетние гигиенические требования при регламентации их для северных икиный районов.
3. Шявлена повышенная заболеваемость населения, прохи-ваювдго э полносборных домах (постройки 1979-61 гг.), по сравнению с контрольными домами (из традиционных материалов), где отмечено превышение предельно допустимой концентрации формальдегида в десятки раз. Отмечено, что кители полносборных доь эв в 1,1% больше обещаются в поликлинику, чаще болеют в 14,5% бронхитами, острыми респираторными заболеваниями и чаще болеют в течение года.
Установлено отсутствие специфики заболеваемости детского населения, проживающего в полносборных (постройки 1988-90гг.) и ионтрг :ьных домах.
4. Разработан способ оценки поведенческой реакции животных при гигиенической регламентации полимерных материалов, который мокэт быть рекомендован, как один из интегральных
показателей.
5. Экспериментальные данные свидетельствуют т большой чувствительности и воздействию химических веществ на уровне их малых концентгчций старых животных и животных раннего возраста. .
Установлена закономерность развития под действием небольших концентраций и в более ранние сроки функциональных сдвигов у старых животных.
6. При проведении экспертизы полимерных материалов предлагаются разработанные способы определения критической мэсси и предельно допустимой насыщенности при терыоонислительяоЯ деструкции полимерных материалов.
7. Предложена математическая модель прогнозздадэдия биологического действия мигрирующих веществ в зави:имо«тя от зре-ыени и температуры, ноторая позволяет сократить срозз исследований при гигиенической оценке полимерных матардаиоз я проводить на стадии разработки их в лабораторных увпазадх« где могут быть сформулированы и оценены допоюигвяадягя гагденически обоснованные требования к технологии йаатез-э э азрврзботке полимера, а.также усовершенствования т-.да©д-огач'е«1!0'го / . процесса. -
8. Разработана схема внедрения е©2Ю£ полимерных матерпа-лоз и организации С8нитэрно-пн,дашп©5»оро мониторинга, которая позволит управлять биологвчеяжш качеством вновь создавав-мых материалов в процессе ах разработки и введена в подготавливаемый к изданию СНиВ,
СПИСОК трудов, где опубликован;! основные положения диссертации
X. Итоги и перспективы гигиенического изучения полимерных материалов, применяемых в строительства пищевой промышленности и быту. Гигиенические аспекты охраны окружающей среды (в соавтор.), Красноярск, 1974. - -
2. Гигкеничесное значение статической элентризации. Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений к химического сырья, используемого для их оинтеза (в соавтор.). Л., 1975.
5. Актуальные вопросы гигиены применения полимерных материалов в строительстве и при изготовлении мебели. Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и хнмичеоно-го сырья, лспользуоиого для их синтезе (в соавтор.). 31., 1975.
4. Об эффективности гигиенической оцонни полимерных строительных материалов. Научно-технический прогресс И туелыше вопросы коммунальной гигиены (в соавтор.), '
5. Гигиеническое изучение древесностружечных плиг пойй-» жеиной горючести. Гигиенические аспекты охраны окружающей среды (в соавтор.). М., 1976.
6. Гигиеническая оценка новых синтетических парогидро-кзоляционных материалов. Гигиенические аспекты охраны окружающей среды (в соавтор.). 11., 1976.
7. Сэнитэрно-хиыичоскив исследования экспериментального вагона-дома с широки применением пластмасс. Гигиенические
аспекты охраны окружающей среды (в ооэвтор.). М„, 1976.
8. Критерий оценки электростатических свойсв полинер-ных строительных материалов. Гигиена физических факторов в условиях населвГ'ых мест (в соавтор.). М., £977.
9. Принципы нормирования гигиенических свойств полимерных мебельных материалов и изделий с их применением. Современные гигиенические проблемы охраны окружающей сроды городов (в соавтор.). Ы., 1978.
10. Гигиеническая оценка биоцидного покрытия пола с полимерной оловоорганической пропиткой. Современные гигиенические проблемы охраны окружающей среды городов (в соавтор.). М., 1978.
11. Состав для получэния линолеума. Авторсное свидетельство й 630268, 1978.
12. Гигиенические вопросы применения полимерных материалов в строительства и быту. Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза (в ооавтор.). Л., 1979.
13. Гигиеническая оценка полимерных строительных материалов. Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений
и химического оырья, используемого для га синтеза (з соавтор.). Л., 1979.
14. К методике гигиенической оценки токсичности продуктов горения полимерных материалов. 2. "Гигиена и санитзрин", )!? 8, 1980 (в соавтор.).
15. К вопросу изучения полимерных строительных матерка-лов, применяемых в различных климатических районах. Новые
методы гигиенического нонтроля за применением полимерных материалов в народном хозяйстве (в соавтор.). Киев, 1981.
16. Пресс-масса для изготовления древесностружечных плит. Авторское свидетельство 844372, 1981.
17. Санитарно-гигиенические иссдадсзэния новых древесностружечных пиит пониженной горючести. Современные проблемы гигиены насаленных меот (в соавтор.), М., 1981.
18. К вопрооу применения неноторых'импортных покрытий в }словиях детских учреждений. Современные проблемы гигиены населенных мест (в соавтор.). М., 1581.
19. Изучение поведенчесной реакции животных при гигиенической оценке нрвых строительных материалов. Современные проблемы гигиены населенных мест (в соавтор.). II., 1981.
20. Материалы по санигарно-хиыическому и токсикологическому исследованию неметаллических иатериэлов а оценкой возможности их применения в герметически замкнутых помещениях (в соавтор.). Ы., 1981. Под редапциой А.И. Бурнззяна.
21. Изучение влияния летучих веществ, выделяемых из полимерных строг 'ельных материалов, на животных с экспериментальной патологией печени (в соавтор.). Методические аспекты изучения биологического действия хгалгэсних соединений.
М., 1382.
. 22. Исследования но гигиенической регламентации полимерных ст£ итяльных матариалов (в соавтор.). Гигиенические аспекты охрана здоровья неселения в условиях интенсивного развития народного хозяйства. Ы., 1982.
23. Способ получения модифицированного бутадиен-стироль-ного пленкообразующего (в соавтор.). Авторское свидбтел*"з'тво'
№ 1087535, 1953.
24. Актуальные вопросы планировки городов в развивающихся регионах Сибири и Крайнего Севера (в соавтор.). Материалы У1 Всероссийского съезда гигиенистов ■ санитарных врачей. М., 1985.
25. Гигиеническое изучение пенопластов, используемых в трзхсяойных конструкциях.' Гигаонз окружающей среди и здоровье населения. М., 1936. Г.М. Кузнецова, Г.М. фишман.
26. Полимерная н.омпозиция. Авторское свидетельство
№ 152003?» 198?. С.А. Шиманоякч, A.A. Лубяко, Д.Н. Вакулич.
27. К нотодике токсикологической оценки гигиенической регламентации полимерных материалов при термоокислительной деструкции. В.А. Дружинина, Л.П. Аксенова, И.И. Резэнов, В.Д. йблочкан. Иатвриопы Всесоюзной нонфзренции по горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов. Суздаль, 1988.
28. Установка для определения работоопоообности экспериментальных животных. Вопросы гигиены города и охрана здоровья населения. Ы., 1989. И.И. Резанов, В.А. Дружинина, Л.П. Аксенова .
29. Метод ускоренной сценки полимерных строительных материалов. Актуальные проблемы гигиенического регламентирования химичеснюс факторов в объектах окружающей среды. Пермь, I9S9. Г.М. Кузнецова, Л.П. Акоенова.
30. Способ определения критической массы полимерного материала. Авторское свидетельство № I62I7I7, 1990. Ю.В. Иванов, Д.Д. Браун, В.Д. Яблочкин.
31. О возможности роли полнаарных строительных материалов в кардиопатологии. И.0. Розанов. Актуальные jonpocH профилактики неинфекционных заболеваний. Всесоюзная научная конференция, М., 1990. '
32. Научно-методические основы и зэдачи гигиены применения полимерных материалов. Актуальные вопросы токсикологии, гигиены применения пестицидов и полимерных материалов в народном хозяйстве. Киев, 1990. К.И. Станкевич,"В'.С. Свидер, Л.М. Шафран, A.M. Большаков, О.В. Кайсина, В.Н. Каоьян, Т.П. Иванова, А.И. Костенко.
33. Гигиенические регламенты применения полимерных строительных конструкций в жилых и общественных зданиях. Материалы УП Всероссийского съезда гигиенистов и санитарных врачей.
М., 1991. Кузнецова Г.Ы., Аксенова Л.П.
3%, Способ определения предельно допустимой насыщенности (ПДН) горючего материала. Авторское свидетельство IS I69700I, 1991. В.Д. Яблочкин, Ю.Б. Иванов.'
35. Гигиеническое изучение полимерных строительных материалов, применяемых в жилых и общественных здвниях различных климатических районов, и влияние их на здоровье населения.
гос. регистрации 78033772, 1980.
36. Изучение комплекса факторов среды в толах и общественных зданиях при применении полимерных материалов в строительства !' влияния .их на здоровье населения, й гос. регистрации 8IQ0590I, 1983.
37. Гигиеническая регламентация новых перспективных полимерных материалов, применяемых в строительстве, с целью профилактики лредиого воздействия химических веществ, выделяющихЬя лз них, на здоровье населения. й гго.регистрации 01860003445, 1987.