Автореферат и диссертация по медицине (14.00.21) на тему:Физико - механические и электрохимические характеристики никелида титана, как конструкционного материала зубных протезов и имплантатов (экспериментальное исследование).
Автореферат диссертации по медицине на тему Физико - механические и электрохимические характеристики никелида титана, как конструкционного материала зубных протезов и имплантатов (экспериментальное исследование).
На правах рукописи
□03488ББ7
ГРУЗИНОВ ДМИТРИЙ ВЛАДИМИРОВИЧ
Физико-механические и электрохимические характеристики никелида титана, как конструкционного материала зубных протезов и имплантатов (экспериментальное исследование).
14.00.21 - стоматология
АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук
>1 о ДЕК 2009
Москва, 2009
003488667
Работа выполнена в ФГОУ «Институт повышения квалификации Федерального медико-биологического агентства» (ФМБА России).
доктор медицинских наук, профессор Олесова Валентина Николаевна доктор технических наук, профессор Филонов Михаил Рудольфович
доктор медицинских наук, профессор Шугайлов Игорь Александрович доктор медицинских наук, профессор Медведев Юрии Алексеевич
ГОУ ВПО «Московский государственный медико-стоматологический университет Минздравсоцразвития РФ»
___ 2009 г. в _ часов
на заседании диссертационного Совета Д 208.120.01 при Институте повышения квалификации Федерального медико-биологического агентства (123182, г. Москва, Волоколамское шоссе, 30)
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института повышения квалификации Федерального медико-биологического агентства (123182,
г.Москва, Волоколамское шоссе, 30)
Автореферат разослан "_"_______2009г.
Ученый секретарь диссертационного Совета,
д.м.п., профессор Кипарисова Е.С.
Научный руководитель Научный консультант
Официальные оппоненты
Педущее учреждение- ,
Защита состоится
Общая характеристика работы Актуальность исследования. Развитие представлений о биомеханической совместимости конструкционных стоматологических материалов и тканей протезного ложа обуславливает усиливающийся интерес исследователей к детальным физико-механическим и электрохимическим характеристикам сплавов металлов, применяемых в ортопедической стоматологии и имплантологии. Современные сплавы, используемые для литья каркасов съемных и несъемных зубных протезов, изготовления дентальных имплантатов характеризуются высокой коррозионной стойкостью, прочностью, биоинетрностью (Гарамов JI. 2004; Жулев E.H. 2000; Казачкова М.А., Туркбаев А. с соавт., 2005; Лебеденко И.Ю., Перегудов А.Б. 2001; Лебеденко И.Ю., Парунов В.А. 2006; Трезубов В.Н., Штейнгарт М.З. с соавт., 1999; Филонов М.Р., Печеркин К.А. с соавт., 2006, Rathke А., 2007; Zissis A., Yannikakis S., 2001 с соавт., 2001).
Высокие параметры указанных характеристик особенно присущи титану (Безгина Е.В., Кулаков О.Б. 2001; Быкова М.В. 2001; Иванцов O.A. 2004; Лебеденко И.Ю., Рытвин Е.И. с соавт., 2001; Лебеденко И.Ю., Манин О.И. с соавт., 2007; Медведев Ю.А. Конюхова С.Г. 2004; Манфреди Д. 2007; Мушеев И.У. 2008; Рогожников Г.И., Логинов В.А. с соавт., 2002; Трунин Д.А., Иванцов O.A., 2003, Ellingsen J.E., 2001, Khan MA., Williams B.L., Williams D.E. 1999).
Тем не менее, деформационные свойства всех сплавов металлов, проявляющиеся при многократных нагрузках на зубные протезы, резко отличаются от деформационного поведения тканей организма (зубов, пародонта, костной ткани), что может привести к их перегрузке и развитию нежелательных последствий (воспаление, атрофия).
В конце прошлого века в стоматологии, в частности, в имплантологии, появился новый материал - никелид титана - способный в связи со свойством сверхэластичности к содружественной работе с опорными тканями зубных протезов и имплантатов (Гюнтер В.Э. 2001, 2004; Гюнтер
В.Э., Ходоренко В.Н. 2006; Медведев Ю.А., 1993; Миргазизов М.З., Гюнтер В.Э. 2006; Радкевич А.А. 2006; Сысолятин П.Г. с соавт., 2001, Фурцев Т.В., Салеева Г.Т., 2008; Хафизов Р.Г., Хафизова Ф.А. с соавт., 2008).
Интерес к этому материалу возрастает, однако не все его характеристики до конца изучены, в связи с чем актуальны исследования с использованием разных методических подходов и современной исследовательской аппаратуры.
Цель исследования. Экспериментальное изучение физико-механических и электрохимических характеристик никелида титана, как конструкционного материала зубных протезов и имплантатов. Задачи исследования:
1. Сопоставить трибологические и физико-механические характеристики никелида титана.
2. Изучить особенности электрохимических параметров никелида титана при контакте с металлическими каркасами зубных протезов.
3. Выявить влияние нарушения поверхности имплантатов и протезов на контактные электрохимические параметры никелида титана.
4. Изучить воздействие циклической динамической нагрузки на электрохимическое поведение никелида титана и титана.
5. На основании экспериментальных данных дать практические рекомендации по использованию никелида титана в стоматологии.
Новизна исследования. Впервые проведено изучение электрохимических параметров никелида титана при моделировании циклических нагрузок; зарегистрировано временное снижение бестокового электропотенциала, устанавливающегося в искусственной слюне. Выявлена зависимость динамики электропотенциала от окислительной способности среды. Установлена разница электрохимического поведения при нагрузке титана и никелида титана: скачкообразное и более значительное снижение электропотенциала при нагрузке титана.
испытаниях на разрушение образцов начинается хрупкий излом; увеличение толщины Ti02 уменьшает биомеханическую совместимость никелида титана за счет увеличения модуля упругости.
3. Контакт никелида титана с основными стоматологическими сплавами для изготовления протезов не вызывает существенных электорохимических реакций по данным измерений ЭДС и гальванических токов.
4. Нарушение поверхности стоматологических сплавов, находящихся в контакте с никелидом титана, или самого никелида титана вызывает импульсное допустимое увеличение плотности тока контактных пар, кроме золотосодержащего и никельхроммолибденового сплавов.
5. Циклические нагрузки никелида титана и титана в коррозионной среде вызывают временное снижение электрохимической устойчивости сплавов; при этом снижение электропотенциала никелида титана происходит постепенно, а титана - скачкообразно и в большей степени (в среде с низкой окислительной способностью).
Апробация работы. Результаты исследования доложены на V Всероссийской научно-практической конференции «Образование, наука и практика в стоматологии» по объединенной тематике «имплантология в стоматологии» (Москва, 2008); III научно-практической конференции врачей онкологов «Актуальные вопросы клинической и экспериментальной онкологии в системе ФМБА России» (Москва, 2008); Конференции "Имплантация в стоматологии и челюстно-лицевой хирургии", посвященной 20-летию системы дентальных имплантатов RADIX (Минск, 2009); Международной научно-практической конференции «Стоматология славянских государств» (Белгород, 2009); Межрегиональной научно-практической конференции «Современные аспекты лечения и профилактики стоматологических заболеваний» (Рязань, 2009); на заседании кафедры клинической стоматологии и имплантологии Института повышения квалификации ФМБА России (Москва, 2009).
Внедрение результатов исследования. Результаты исследования внедрены в практику работы Клинического центра стоматологии ФМБА России (Москва); стоматологической клиники «Клуб 32» (Москва); стоматологической клиники «Макдент» (Москва); в учебный процесс кафедры клинической стоматологии и имплантологии ИПК ФМБА России (Москва), в учебный процесс кафедры стоматологии общей практики и подготовки зубных техников МГМСУ (Москва). По теме диссертации опубликовано 8 работ, в том числе 1 в журнале, рекомендованном ВАК.
Объем н структура диссертации. Работа изложена на 109 листах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, 3 глав собственных исследований, выводов, практических рекомендаций, указателя литературы. Диссертация иллюстрирована 21 рисунками и 12 таблицами. Указатель литературы включает 153 источника, из которых 109 отечественных и 46 зарубежных.
Содержание работы Материал и методы исследования. В исследовании использовался сплав никелид титана составом: Ti(50), Ni(50). Для базовой оценки механических свойств никелида титана шлифованные диски толщиной 3 мм и диаметром 30 мм подвергались непрерывному индентированию на автоматизированном приборе Nano-Hardness Tester (CSM Instruments) при нагрузках 5 и 10 мН алмазным индентором Виккерса. Расчеты твердости и модуля упругости проводили по методу Оливера-Фарра (Oliver W.C., Pharr G.M., 1992), используя расчетно-управляющую программу «Indentation 3.0».
Трибологические испытания на износостойкость никелида титана по схеме «неподвижный стержень-вращающийся диск» проводили на автоматизированной установке Tribometer (CSM Inst.). Неподвижным контртелом служил сертифицированный шарик диаметром 3 мм из оксида алюминия при нагрузке 2Н, линейной скорости 10 см/сек., длине пробега около 380 м, в среде испытания — искусственной слюне. Проводилось
фрактографическое исследование бороздки износа сплава с измерением профиля бороздки, а также пятна износа на контртеле; при этом использовали оптический микроскоп AXIOVERT CA 25 (Karl Zeiss) при увеличении X (100-500) и стереомикроскоп МБС при увеличении X (10-58). Изменения бороздок износа проводили на профилометре Alpha-Step 200 (Tensor Instr.). Расчет износа проводили по специальным формулам с использованием компьютерной программы Instrum X for Tribometer (CSM Instr.).
При испытаниях на разрушение никелида титана определялись элементный состав, структура и фазовый состав образцов исследования с помощью полевого эмиссионного растрового микроскопа JSM - 670F с приставкой для энерго-дисперсионной спектрометрии JED - 2300F (JEOL, Япония).
Для изучения кинетики установления стационарного электродного потенциала использовали образцы никелида титана в виде пластин диаметром 20-30 мм и толщиной 2 мм и электронный импульсный потенциостат ПИ-50-1.1 с трехэлектродной ячейкой, с неразделенным электродным пространством; в качестве электрода сравнения использовали нормальный хлорсеребряный электрод. Измерения заканчивали при достижении стационарного состояния, отвечающего потенциалу коррозии сплава; полученные значения пересчитывали на нормальную водородную шкалу (£„„+0,201 В) (Колотыркин Я.М., 1980; Розенфельд И.Л. и др., 1983).
Электрохимические характеристики в среде искусственной слюны контактных пар «никелидтитановый имплантат - стоматологический сплав опирающегося на имплантат зубного протеза» оценивали с помощью измерения ЭДС (электродвижущая сила) и токов контактных пар на амперметре В7-35 (Табл.1). В качестве конструкционных сплавов протезов исследовали: никелид титана, Целлит-Н, титан, Целлит-К, кобальтхроммолибденовый сплав, никельхроммолибденовый сплав и золотоплатиновый сплав (Табл.2). Аналогично проводили измерение
импульсных токов и контактных токов при нарушении целостности (обновлении) поверхности элементов контактных пар (имплантата или стоматологического сплава протеза), а также изучение кинетики репассивации обновленной поверхности имплантата или протеза. По результатам измерения токов контактных пар оценивалась предположительная скорость коррозии стоматологических сплавов. Вычислялись «глубинный» и «токовый» показатели коррозии (Жук Н.П., 1976).
Таблица 1.
Состав модельных растворов.
Модельная коррозионная среда (массовая доля) рн среды
Биологический раствор 0,4 % KCl, 0,4 % NaCl, 0,795 % СаС12, 0,69 % Na2HP04, 0,005 % Na2S-9H20, 1 % мочевины 7
Раствор Хэнка 80 % NaCl, 4 % KCl, 1,4 % СаС12, 3,5 % Na2HCo3, 0,6 % Na2HP04-2H20, 6 % КН2Р04, 0,6 % MgS04-7H20, 1 % MgCl2-6H20, 1% глюкоза 7,2
Таблица 2 Химический состав стоматологических сплавов.
Сплав Химический состав (% по массе)
Никелид титана N¡11 Ti(50), Ni(50)
Никель хромовый РчСгМо (Целлит-Н) Основа-Ni(61.4), Cr(22.9), Мо(4-6), Si(0.8-0.12); остальное С, редкоземельные элементы
Титан Т> (КетаШап) Ti(100)
Кобальтх ромовый СоСгМо (Целлнт-К) Основа - Со, Cr(22-25), Мо(10), Si(1.0); остальное V, С, редкоземельные элементы
Кобальтх ромовый СоСгМо (Иетапшт 2000) Со(61), Cr(25), Мо(7), W(5), Si(1.5); остальное Мп, Се, С, N
Золотоплатиновый /\u-Pt Au(87), Pt(10.6), Zn(1.5); остальное In, Mn, Та, Rh
Никель хромовый №СгМо (Иешапшт 2000) Ni(59.3), Cr(24), Mo(15)
Для проведения электрохимических измерений при динамической нагрузке использовали образцы никелида титана и титана марки ВТ1 -0 длиной 40 мм и диаметром 0,5 мм. В качестве среды использовали биологический раствор (искусственная слюна) и раствор Хэнка с рН ~ 7 при t = 37°. Динамические нагрузки на образцы никелида титана и титана величиной 1000 МПа производились посредствам сконструированной установки, позволяющей создавать усилия на образце непосредственно в модельном растворе.
Статистическая обработка полученных материалов (среднее арифметическое выборки, стандартное отклонение, уровень надежности) произведена на персональном компьютере IBM PC/AT с использованием программ STATISTIC A, ARM S, Excel 2002.
Результаты собственных исследований. Никелид титана, как и другие сплавы, может подвергаться электрохимическим изменениям в процессе экспозиции в модельных растворах. При увеличении времени выдержки (17 часов) наблюдается устойчивая тенденция к смещению электродного потенциала относительно его исходного значения (-0,150 В) в положительную сторону (анодная поляризация) до + 0,134 В, как отражение процесса формирования на поверхности никелида титана адсорбционных и фазовых защитных слоев; их присутствие тормозит электрохимические реакции. Основные изменения потенциала (80 %) происходят в первоначальный период 2,5 часов.
Моделирование функциональных нагрузок приводило в момент начала нагрузки к скачкообразному смещению стационарного электропотенциала никелида титана (также как и титана) в отрицательную сторону. Величина смещения и его последующее изменение в процессе экспозиции в условиях циклического нагружения определяют механическую устойчивость пассивирующих пленок и их способность к восстановлению после локального разрушения.
Величина смещения электропотенциала никелида титана в растворе, имитирующем слюну человека, составляет 70 мВ; период снижения потенциала продолжается 100 минут, при этом первоночальное значение электропотенциала восстанавливается в течение 20 минут и характеризуется последующими незначительными флюктуациями (рис. 1). В растворе Хенка, обладающем меньшей окислительной способностью, смещение электропотенциала происходит на большую величину - 100 мВ и в более протяженный период - 25 минут, далее низкие значения потенциала сохраняются в течение 2,5 часов и затем восстанавливаются до исходных еще через 3 часа.
Электропотенциал титана в биологическом растворе при приложении нагрузки скачкообразно уменьшается на 65 мВ и восстанавливается через несколько флюктуаций в течение 25 минут. В растворе Хенка резкое падение потенциала составляет 180 мВ, сохраняется до 2 часов и восстанавливается до начальных значений через 3 часа (рис. 2).
Таким образом, электрохимическое реагирование никелида титана и титана на нагрузку протезных конструкций в биологической среде идентично и характеризуется временным падением показателей коррозионной устойчивости в связи с нарушением поверхностных защитных пленок, но при нагрузке никелида титана отличается постепенным (а не скачкообразным) снижением электропотенциала, меньшей амплитудой снижения потенциала в растворе с низкой окислительной способностью.
При изучении микрофотографий поверхности излома образцов никелида титана после пребывания в коррозионной среде можно охарактеризовать механизм разрушения: структура центра предполагает вязкий характер излома, более кристаллизованная периферия - хрупкий излом (рис. 3), что отличает никелид титана от механизма разрушения титана, сопровождающегося перемежающимися неравномерными зонами постепенного разрушения под действием коррозионной среды.
Е, В{н.в.ш.)
I мин
Рис. 1. Зависимость бестокового потенциала никелида титана от воздействия нагрузки и времени экспозиции в биологических растворах.
Е,В(н.а.ш.)
Рис.2. Зависимость бестокового потенциала титана от воздействия нагрузки и времени экспозиции в биологических растворах.
ЮОмкт
Электронное изображение 1
еомкт 1 Электронное изображение 1
Рис. 3. Фотография микроструктуры излома сплава Ti-50%Ni; а) в центре б) на периферии
Химический анализ никелида титана в центре излома не обнаружил изменений состава после воздействия биологического раствора. На периферии излома образца помимо основных элементов сплава (Ti 19,18%; Ni 18,41%) присутствуют элементы, перешедшие из модельного раствора: О - 53,58%, Р - 3,45%, Na - 2,91%, Са- 2,48%.
Аналитический расчет фазового состава изучаемых материалов с помощью компьютерной программы TERMO в естественных средах показал
наличие на поверхности титана и никелида титана устойчивой защитной пленки из двуокиси титана ТЮ2 (соответственно 4,11 • 10"7 ат. % и 1,36 • 10"7 ат. % в воде и 1,94 ■ 104 и 3,19- 10"5 на воздухе при 125°; 4,09 • 10"7 ат. %, 1,36 • 10~7 ат. %, 1,94 • 10"4 ат. %, 3,19 • 10"5 ат. % при 150°).
Теоретический расчет модуля упругости никелида титана с учетом пленки ТЮ2 показал его прямую зависимость от толщины оксидной пленки: при толщине ТЮ2 0,5 мкм Е сж. составляет 164,0 ГПа, а при ее увеличении до 1,0 мкм - 214,7 ГПа, до 1,5 мкм - 230,1 ГПа. Таким образом, для реализации уникальных свойств биомеханической совместимости никелида титана следует стремиться минимизировать толщину оксидной пленки.
Лабораторные испытания с помощью наноиндентирования подтвердили расчетные значения модуля упругости никелида титана (65,9±2,4 ГПа), а также установили твердость и высокую степень восстанавливаемой деформации никелида титана (соответственно 4,8±0,2 ГПа и 40,9 %). Эти экспериментальные данные подтверждают особенности поведения никелида титана при индентировании и разгружении, поскольку в нем протекают обратимые мортенситные превращения и в результате обуславливают наибольшую близость физико-механических свойств никелида титана и тканей организма по сравнению с другими сплавами.
Никелид титана проявляет особенности при трибологическом изучении износостойкости в биологическом растворе. Начальные контактные напряжения (напряжения Герца) в паре трения - никелид титана и индентор из окиси алюминия - составляют 0,857 ГПа; износ образца никелида титана 5, 089 • 10"4 мм3/Н-м; износ шарика окиси алюминия 2,006- 10"4 мм3/Н-м; коэффициент трения начальный и конечный 0,107 и 0,7; общий пробег 204 м; обороты 5400. О протекании обратимого мартенситного превращения никелида титана под действием нагрузки свидетельствует большая амплитуда коэффициента трения и его возрастание к концу испытания в 7 раз. Несмотря на наличие металла на поверхности керамического шарика и
образование при этом интерметаллида "ПА1, никелид титана обладает достаточной износостойкостью (Рис.4, 5, б).
Рис. 4. Экспериментальные кривые в координатах «коэффициент трения - время/пробег/число оборотов» при испытаниях на износ никелида титана.
"" • ' ; -.............
\;....... I
1 ■ ! ^
0А1 5430 -60-1 : \......^ /
\ /
к-----
Рис 5. Профиль бороздки износа никелида титана.
" к » V:*-ч ■.
-Ч: Л* V
V ■' > V- / • и ■ ■*'
У- ;
■. . . .."... "
Рис. 6. Типичное пятно износа шарика из оксида алюминия после испытания никелида титана.
Изучение электрохимические характеристик при контактировании в коррозионной среде никелида титана и других стоматологических сплавов не выявило высоких значений ЭДС и плотности тока контактной пары (Табл.3)
Таблица 3.
Электрохимические характеристики контрактных пар никелид титана -стоматологический сплав в искусственной слюне
Второй элемент контактной пары Экспериментальное значение ЭДС, мВ Экспериментальное значение плотности тока контактной пары, мкА/см2
Кобальтхромовый СоСгМо (Целлит-К) 42 <0.1
Кобальтхромовый СоСгМо (Кетапшт 2000) 12 <0.1
Никель хромовый МСгМо (Целлит-Н) 95 0.1
Никель хромовый МСгМо (Кстапшш 2000) 30 0.1
Титаи И (КетаШап) 34 0.1
Золотоплатиновый Аи-Р( 196 1.0
Никелид титана №Т| 10 <0.1
Измерениями значения ЭДС и гальванических токов в контактных системах «>1Ш-металл (сплав)» после пяти часов экспозиции без обновления поверхности показано, что наименьшие значения ЭДС и токов (<0,1 мкА/см2) устанавливаются при использовании никелида титана и кобальтхроммолибденовых сплавов, которые безусловно могут признаны электрохимическими совместимыми с никелидом титана в стационарных условиях. Ко второй группе совместимых материалов могут быть отнесены сплавы, при которых значения гальванических токов составляют 0,1 мкА/см2 - титан и никельхроммолибденовые сплавы. К третьей группе по степени совместимости относится золотоплатиновый сплав (1 мкА/см2). В этих условиях скорость коррозии сплавов не превышает 10~3-10~2 мм/год, что не влияет на прочность имплантатов из никелида титана или титана и покрывающих протезных конструкций.
При обновлении алмазным резцом поверхности никелидтитанового имплантата или покрывающего протеза возникают импульсные токи разной величины в зависимости от конструкционного материала (Табл.4,5).
Таблица 4.
Максимальные импульсные плотности тока контактных пар в момент обновления поверхности и время репассивации свежеобразованной поверхности второго элемента при использовании в качестве базового (необновляемого) элемента сплава №Ть
Обновляемый элемент Максимальная плотность Время полной
контактной пары тока на обновленной репассивации
поверхности, мкА/см1 обновленной
поверхности ^ с
Целлит-К 113,3 14
СоСгМо (Яетапшт) 113,3 9
Целлит-Н 40 4
№СгМо (Яеташит) 53,3 9
П 266,7 4
АиР1 255,6 9
ЮТ! 40,0 4
Таблица 5.
Максимальные импульсные плотности тока контактных пар в момент обновления поверхности №Т1 и время репассивации свежеобразованной поверхности N¡11 при использовании в качестве базовых (необновляемого) элементов других исследуемых сплавов.
Базовый (»(■обновляемый) элемепт контактной пары Максимальная плотность тока на обновленной поверхности, мкА/см2 Время полной репассивации обновленной поверхности ^ сек
Целлит-К 246,7 4
СоСгМо (Яетапшт) 213,3 50
Целлит-Н 240 20
№СгМо (Яетапшт) 800 60
Т1 373,3 9
ВТ5 273,3 14
ВТ14 346,7 40
Хг 0.2 -
АиРй 800 140
N¡11 240 4
С учетом совокупных параметров репассивации (максимальный импульс тока в момент обновления, время 90%-ного спада импульса тока) в условиях использования никелида титана в качестве базового (необновляемого) элемента, а также в качестве обновляемого элемента по степени электрохимической совместимости контактирующие сплавы могут быть ранжированы следующим образом: первая группа -кобальтхроммолибденовые сплавы,, Целлит-К, никелид титана; вторая группа - титан; третья группа - никельхромолибденовый и золотоплатиновый сплавы. Золотоплатиновый сплав не может быть рекомендован для применения в контакте с никелидом титана в связи с возникновением высоких импульсов токов при обновлении поверхности каждого из элементов пары и низкой скоростью репассивации. Никельхроммолибденовый сплав может быть условно рекомендован к использованию в контакте с никелидом титана, так как развитие негативных электрохимических реакций невозможно, когда никелид титана не подвергается нарушению поверхности.
В зависимости от природы элементов пары и обновляемого элемента мгновенные значения коррозионных токов колеблются в пределах 40 - 800 мкА/см2. Вместе с тем, в большинстве случаев процесс репассивации поверхности практически (на 90 %) завершается в течение первых 4-10 секунд и коррозионные потери незначительны.
Выводы
1. Трибологические исследования и наноиндентирование никелида титана с использованием керамических материалов выявляют его особые физико-механические и биомеханические свойства, связанные с протеканием обратимых мартенситных превращений при нагрузке: модуль упругости 65,9±2,4 ПТа, твердость 4,8±0,2 ГПа, восстанавливаемая деформация 40,9%, износ образцов никелида титана и керамики соответственно 5,089 ■ 10"4 мм3 / (Н ■ м) и 2,006 • 10"4 мм3 / (Н ■ м), начальный и конечный коэффициент трения 0,107 и 0,7.
2. Механическое разрушение образцов никелида титана после циклической нагрузки в коррозионной среде начинается с поверхности, где присутствует защитная пленка из двуокиси титана до 1,36 • 10"7 ат. %. Увеличение толщины оксидной пленки увеличивает модуль упругости никелида титана (с164,0 ГПа при толщине 0,5 мкм до 230,1 ГПа при 1,5 мкм), уменьшая его биомеханическую совместимость.
3. В коррозионной среде, имитирующей слюну, стационарный электродный потенциал никелида титана постепенно (в течение 17 часов) смещается в отрицательную сторону до - 0,134 В. При контакте никелида титана с другими стоматологическими сплавами устанавливаются несущественные значения ЭДС и гальванических токов (< 0,1 мкА/см2), наименьшие в парах с никелидом титана, кобальтхроммолибденовым сплавом и Целлитом-К; со значениями гальванических токов = 0,1 мкА/см2 в парах с титановым сплавом и Целлитом-Н; наибольшее (ток > 0,1 мкА/см2) -с золотом.
4. Нарушение целостности (обновление) поверхности стоматологических сплавов, находящихся в контакте с никелидом титана, вызывает импульсы тока контактных пар величиной от 40 до 266,7 мкА/см2 с периодом репассивации обновленной поверхности от 4 до 14 секунд. При обновлении поверхности никелида титана соответствующие параметры составляют 213,3 - 800 мкА/см2 и 4 - 140 секунд; наиболее выраженные импульсы тока регистрируются при использовании в контакте с никелидом титана золотосодержащего и никельхроммолибденового сплавов.
5. Циклическая нагрузка образцов никелида титана вызывает постепенное смещение электропотеициала сплава в отрицательную сторону (на 70 мВ в биологическом растворе и на 100 мВ в растворе Хенка) с последующим периодом незначительных флюктуаций потенциала и медленным восстановлением исходного значения (соответственно через 20 минут и через 5,5 часов). Нагрузка титанового сплава вызывает скачкообразное снижение
электропотенциала, достигающее 180 мВ в растворе Хенка, с последующем восстановлением в сопоставимый с никелидом титана период.
Практические рекомендации
1. Никелид титана рекомендуется использовать в качестве конструкционного материала внутрикостных имплантатов и протезных конструкций ввиду преимуществ биомеханических и электрохимических свойств при функциональных нагрузках.
2. В контакте с протезами из никелида титана возможно использование имплантатов из никелида титана и титана.
3. С опорой на имплантаты из никелида титана целесообразно использование зубных протезов из никелида титана, титана, кобальтхроммолибденового сплава, Целлита-Н; не рекомендуется использование золотосодержащего и никельхроммолибденового сплавов.
4. Для предотвращения электрохимических реакций при нарушении поверхности контактирующих металлических конструкций (протезов и имплантатов) рекомендуется полная керамическая или композитная облицовка зубных протезов.
Список работ, опубликованных по теме диссертации
1. Структура поверхности стоматологических литейных сплавов неблагородных металлов // Российский вестник дентальной имплантологии -2008 - № 1/4 (И) - С. 44-49 (Доменюк Д.А., Гаража С.Н., Олесова В.Н.,).
2. Сравнительный рентгенструктурный анализ конструкционных материалов в имплантологии // Сборник трудов V Всероссийской научно-практической конференции «Образование, наука и практика в стоматологии» по объединенной тематике «Имплантология в стоматологии» 12-15 февраля 2008-Москва - С. 29-30 (Гарафутдинов Д.М., Орлов В.Е., Рогатнев В.П.)
3. Экспериментальные электрохимические характеристики титановых имплантатов и протезов // Материалы V Всероссийской научно-практической конференции «Образование, наука и практика в стоматологии» по
объединенной тематике «Имплантология в стоматологии» - 2008 - Москва -с. 71-73 (Олесова В.Н., Рамазанов С.Р., Мушеев И.У.)
4. Снижение качества челюстно-лицевых и зубных протезов на имплантатах, как следствие электрохимических коррозионных проявлений // Материалы III научно-практической конференции врачей онкологов «Актуальные вопросы клинической и экспериментальной онкологии в системе ФМБА России». - Москва. - 2008. - С. 159 -161 (Рамазанов С.Р., Рогатнев В.П., Магамедханов Ю.М., Кузнецов A.B., Журули Г.И.)
5. Экспериментально-клиническое изучение электрохимических проявлений при протезировании на титановых имплантатах // Маэстро стоматологии - 2008 - №30 - С. 14-20. (Олесова В.Н., Силаев Е.В., Кузнецов
A.В, Магамедханов Ю.М., Журули Г.Н., Рамазанов С.Р.)
6. Электрохимическое взаимодействие дентальных имплантатов с титановыми конструкционными материалами (экспериментальное изучение).// Материалы Конференции "Имплантация в стоматологии и челюстно-лицевой хирургии", посвященной 20-летию системы дентальных имплантатов RADIX. - Минск - 2009 - С. 109-111 (Олесова В.Н., Филонов М.Р., Рогатнев В.П., Рамазанов С.Р., Кузнецов A.B.)
7. Электрохимические характеристики контактных пар «никелидтитановый имплантат - металлический каркас протеза» // Материалы Международной научно-практической конференции «Стоматология словянских государств» - Белгород - 30 октября 2009 г. - С. 100-103 (Журули Г.Н., Кузнецов A.B., Зверяев А.Г., Перевозников В.И.)
8. Параметры электрохимического взаимодействия никелидтитанового имплантата с каркасом покрывной конструкции И Материалы Межрегиональной научно-практической конференции «Современные аспекты лечения и профилактики стоматологических заболеваний» - Рязань -2009 - С. 55-57 (Журули Г.Н., Кузнецов A.B., Зверяев А.Г., Перевозников
B.И., Балтабаев М.М.)
Отпечатано в типографии ООО «Документ Сервис ФДС» Объём 1.1 п.л. Тираж 50 экз. Подписано в печать 20.11.2009 г. Заказ Лг° 215
Оглавление диссертации Грузинов, Дмитрий Владимирович :: 2009 :: Москва
ВВЕДЕНИЕ.
Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.
1.1. История развития метода дентальной имплантации.
1.2. Физико-механические свойства титана и никелида титана.
1.2.1 Титан.
1.2.2 Никелид титана.
1.3 Биологическая совместимость сплавов металлов.
1.4.Трибологическая и механическая совместимость сплавов металлов.
Глава 2. МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.
2.1. Методы исследования механических и трибологических свойств никелида титана.
2.2 Методы исследования электрохимических свойств никелида титана.
2.3 Методика исследования динамики электропотенциала никелида титана и титана в условиях нагрузки.
2.4 Статистическая обработка материалов исследования.
Глава 3. РЕЗУЛЬТАТЫ СОБСТВЕННЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.
3.1 Результаты наноиндентировапия никелида титана.
3.2 Особенности трибологических характеристик никелида титана.
3.3 Результаты изучения электрохимических параметров никелида титана.
3.3.1. Электрохимические параметры никелида титана при контакте с другими стоматологическими сплавами.
3.3.2. Влияние нарушения поверхности никелида титана или контактирующих стоматологических сплавов на их электрохимическое взаимодействие.
3.4. Влияние динамической нагрузки на электрохимическое поведение никелида титана в сравнении с титаном.
3.4.1. Изучение структуры и элементного состава никелида титана при испытаниях на разрушение.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.
ВЫВОДЫ.
Введение диссертации по теме "Стоматология", Грузинов, Дмитрий Владимирович, автореферат
Актуальность исследования. Развитие представлений о биомеханической совместимости конструкционных стоматологических материалов и тканей протезного ложа обуславливает усиливающийся интерес исследователей к детальным физико-механическим и электрохимическим характеристикам сплавов металлов, применяемых в ортопедической стоматологии и имплантологии. Современные сплавы, используемые для литья каркасов съемных и несъемных зубных протезов, изготовления дентальных имплантатов характеризуются высокой коррозионной стойкостью, прочностью, биоинертностью [17, 34, 46, 67,68,71, 126, 129, 174, 183].
Высокие параметры указанных характеристик особенно присущи титану [6, 11,41,66, 67,78,88, 112, 127, 152, 163].
Тем не менее, деформационные свойства всех сплавов металлов, проявляющиеся при многократных нагрузках на зубные протезы, резко отличаются от деформационного поведения тканей организма (зубов, пародонта, костной ткани), что может привести к их перегрузке и развитию нежелательных последствий (воспаление, атрофия).
В конце прошлого века в стоматологии, в частности, в имплантологии, появился новый материал — никелид титана - способный в связи со свойством сверхэластичности к содружественной работе с опорными тканями зубных протезов и имплантатов [24, 25, 82, 84, 109, 117, 132, 136].
Интерес к этому материалу возрастает, однако не все его характеристики до конца изучены, в связи с чем актуальны исследования с использованием разных методических подходов и современной исследовательской аппаратуры.
Цель исследования. Экспериментальное изучение физико-механических и электрохимических характеристик никелида титана, как конструкционного материала зубных протезов и имплантатов.
Задачи исследования:
1. Сопоставить трибологические и физико-механические характеристики никелида титана.
2. Изучить особенности электрохимических параметров никелида титана при контакте с металлическими каркасами зубных протезов.
3. Выявить влияние нарушения поверхности имплантатов и протезов на контактные электрохимические параметры никелида титана.
4. Изучить воздействие циклической динамической нагрузки на электрохимическое поведение никелида титана и титана.
5. На основании экспериментальных данных дать практические рекомендации по использованию никелида титана в стоматологии.
Новизна исследования. Впервые проведено изучение электрохимических параметров никелида титана при моделировании циклических нагрузок; зарегистрировано временное снижение бестокового электропотенциала, устанавливающегося в искусственной слюне. Выявлена зависимость динамики электропотенциала от окислительной способности среды. Установлена разница электрохимического поведения при нагрузке титана и никелида титана: скачкообразное и более значительное снижение электропотенциала при нагрузке титана.
Впервые в испытаниях на разрушение изучен механизм разлома никелида титана с последующей спектрометрией химического состава.
Трибо логическим и испытаниями и паноиндентированием подтверждены сверхэластичность никелида титана и особый характер обратимых мартенситных реакций в никелиде титана при нагрузке.
Впервые установлены велечины электродвижущей силы и коррозионного тока при контакте никелида титана с другими стоматологическими сплавами, в том числе, при нарушении их поверхности по аналогии с клиническими условиями эксплуатации зубных протезов и имплантатов.
Практическая значимость исследования. Показана биомеханическая целесообразность применения никелида титана в качестве материала для внутрикостных имплантатов и зубных протезов. Выявлены определенные преимущества никелида титана по сравнению с титаном по показателям биомеханической и электрохимической совместимости с тканями организма. Изучены параметры износостойкости никелида титана.
Показана возможность использования зубных протезов из никелида титана с опорой на титановые имплантагы.
Даны рекомендации по выбору конструкционных материалов для зубных протезов с опорой на имплантаты из никелида титана.
Обоснована необходимость профилактики нарушения поверхности металлических имплантатов и каркасов зубных протезов и перспективность с позиции электрохимии безметалловых стоматологических конструкций. Положения, выносимые на защиту:
1. Никелид титана, по данным трибологических исследований и наноиндентирования, обладает особыми физико-механическими свойствами (в первую очередь степенью восстанавливаемой деформации при нагрузке), повышающими его биомеханическую совместимость с тканями организма.
2. Присутствие никелида титана в каррозионной среде приводит к образованию защитной пленки из двуокиси титана, в области которой при испытаниях на разрушение образцов начинается хрупкий излом; увеличение толщины ТЮ2 уменьшает биомеханическую совместимость никелида титана за счет увеличения модуля упругости.
3. Контакт никелида титана с основными стоматологическими сплавами для изготовления протезов не вызывает существенных электорохимических реакций по данным измерений ЭДС и гальванических токов.
4. Нарушение поверхности стоматологических сплавов, находящихся в контакте с никелидом титана, или самого никелида титана вызывает импульсное допустимое увеличение плотности тока контактных пар, кроме золотосодержащего и никельхроммолибденового сплавов.
5. Циклические нагрузки никелида титана и титана в коррозионной среде вызывают временное снижение электрохимической устойчивости сплавов; при этом снижение электропотенциала никелида титана происходит постепенно, а титана - скачкообразно и в большей степени (в среде с низкой окислительной способностью).
Апробация работы. Результаты исследования доложены на V Всероссийской научно-практической конференции «Образование, наука и практика в стоматологии» по объединенной тематике «имплантология в стоматологии» (Москва, 2008); III научно-практической конференции врачей онкологов «Актуальные вопросы клинической и экспериментальной онкологии в системе ФМБА России» (Москва, 2008); Конференции "Имплантация в стоматологии и челюстно-лицевой хирургии", посвященной 20-летию системы дентальных имплантатов RADIX (Минск, 2009); Международной научно-практической конференции «Стоматология славянских государств» (Белгород, 2009); Межрегиональной научно-практической конференции «Современные аспекты лечения и профилактики стоматологических заболеваний» (Рязань, 2009); на заседании кафедры клинической стоматологии и имплантологии Института повышения квалификации ФМБА России (Москва, 2009).
Внедрение результатов исследования. Результаты исследования внедрены в практику работы Клинического центра стоматологии ФМБА России (Москва); стоматологической клиники «Клуб 32» (Москва); стоматологической клиники «Макдент» (Москва); в учебный процесс кафедры клинической стоматологии и имплантологии ИПК ФМБА России (Москва), в учебный процесс кафедры стоматологии общей практики и подготовки зубных техников МГМСУ (Москва). По теме диссертации опубликовано 8 работ, в том числе 1 в журнале, рекомендованном ВАК.
Объем и структура диссертации. Работа изложена на 106 листах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, 3 глав собственных исследований, выводов, практических рекомендаций, указателя
Заключение диссертационного исследования на тему "Физико - механические и электрохимические характеристики никелида титана, как конструкционного материала зубных протезов и имплантатов (экспериментальное исследование)."
выводы
1. Трибологические исследования и наноиндентирование никелида титана с использованием керамических материалов выявляют его особые физико-механические и биомеханические свойства, связанные с протеканием обратимых мартенситных превращений при нагрузке: модуль упругости 65,9±2,4 ГПа, твердость 4,8±0,2 ГПа, восстанавливаемая деформация 40,9%, износ образцов никелида титана и керамики соответственно 5,089 • 10"4 мм3 / (Н • м) и 2,006 ■ 10"4 мм3 / (Н • м), начальный и конечный коэффициент трения 0,107 и 0,7.
2. Механическое разрушение образцов никелида титана после циклической нагрузки в коррозионной среде начинается с поверхности, где присутствует защитная пленка из двуокиси титана до 1,36 • 10"7 ат. %. Увеличение толщины оксидной пленки увеличивает модуль упругости никелида титана (с164,0 ГПа при толщине 0,5 мкм до 230,1 ГПа при 1,5 мкм), уменьшая его биомеханическую совместимость.
3. В коррозионной среде, имитирующей слюну, стационарный электродный потенциал никелида титана постепенно (в течение 17 часов) смещается в отрицательную сторону до - 0,134 В. При контакте никелида титана с другими стоматологическими сплавами устанавливаются несущественные значения ЭДС и гальванических токов (< 0,1 мкА/см ), наименьшие в парах с никелидом титана, кобальтхроммолибденовым сплавом и Целлитом-К; со значениями гальванических токов = 0,1 мкА/см в парах с титановым сплавом и Целлитом-Н; наибольшее (ток >0,1 мкА/см ) -с золотом.
4. Нарушение целостности (обновление) поверхности стоматологических сплавов, находящихся в контакте с никелидом титана, вызывает импульсы л тока контактных пар величиной от 40 до 266,7 мкА/см с периодом репассивации обновленной поверхности от 4 до 14 секунд. При обновлении поверхности никелида титана соответствующие параметры составляют 213,3
- 800 мкАУсм2 и 4 - 140 секунд; наиболее выраженные импульсы тока регистрируются при использовании в контакте с никелидом титана золотосодержащего и никельхроммолибденового сплавов. 5. Циклическая нагрузка образцов никелида титана вызывает постепенное смещение электропотенциала сплава в отрицательную сторону (на 70 мВ в биологическом растворе и на 100 мВ в растворе Хенка) с последующим периодом незначительных флюктуаций потенциала и медленным восстановлением исходного значения (соответственно через 20 минут и через 5,5 часов). Нагрузка титанового сплава вызывает скачкообразное снижение электропотенциала, достигающее 180 мВ в растворе Хенка, с последующем восстановлением в сопоставимый с никелидом титана период.
ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
1. Никелид титана рекомендуется использовать в качестве конструкционного материала внутрикостных имплантатов и протезных конструкций ввиду преимуществ биомеханических и электрохимических свойств при функциональных нагрузках.
2. В контакте с протезами из никелида титана возможно использование имплантатов из никелида титана и титана.
3. С опорой на имплантаты из никелида титана целесообразно использование зубных протезов из никелида титана, титана, кобальтхроммолибденового сплава, Целлита-Н; не рекомендуется использование золотосодержащего и никельхроммолибденового сплавов.
4. Для предотвращения электрохимических реакций при нарушении поверхности контактирующих металлических конструкций (протезов и имплантатов) рекомендуется полная керамическая или композитная облицовка зубных протезов.
Список использованной литературы по медицине, диссертация 2009 года, Грузинов, Дмитрий Владимирович
1. Абакаров С.И. Современные конструкции несъемных зубных протезов в ортопедической стоматологии // Материалы научно-практической конференции «Зубной протез и плазменное напыление» Москва, 2002 - С.12-14
2. Агладзе Т.Р., Сушкова О.О. Релаксация скорости электродных реакций, включающих стадию электросорбции промежуточных соединений // Электрохимия 1980 - Т.16 - №9 - С. 1377-1386
3. Адо А.Д. Общая аллергология: Руководство для врачей // М.: Медицина 1970 - 543 с.
4. Антоник М.М. Сравнительный анализ результатов протезирования цельнолитыми и безметалловыми конструкциями зубных протезов // Дисс. канд. мед. наук Москва - 2002 — 164 с.
5. Батырь В.Н. Роль металлических зубных протезов в изменении содержания микроэлементов в слюне, желудочном соке, крови и моче // Автореф. дисс. канд. мед. наук М. - 1972 - 23 с.
6. Безгина Е.В. Кулаков О.Б., Чиликин JI.B., Головин К.И. Цирконий и титан // Институт стоматологии 2001 - №3 - С. 50-52
7. Бердникова Н.П. Сравнительная оценка методов диагностики непереносимости металлических включений в полости рта // Дисс. канд. мед. наук Москва - 2002 - 102 с.
8. Биосовместимые материалы и имплантаты с памятью формы // Под. ред. В.Э. Гюнтера Томск - 2001 - 256 с.
9. Биосовместимые материалы с памятью формы и новые технологии в медицине // Под. ред. В.Э. Гюнтера Томск - 2004 - 440 с.
10. Буртман Г.Б. Российский титан пришел и. // Зубной техник 2005 - №3 - с. 4
11. Быкова М.В. Клинико-экспериментальное обоснование применения несъемных зубных протезов из сплава титана ВТ 14 // Дисс. канд. мед. наук-Москва-2001 153 с.
12. Вирд Я., Шмидли Ф. Окисная пленка и припои как причины отдаленных неудач имплантации // Квинтэссенция — 1999 5/6 -С.41-49
13. Васильев Ю.М. Клетка как архитектурное чудо. Живые нити // Соросовский Образовательный Журнал.—1996 —№ 2-е. 10—11
14. Васильев Ю.М. Клетка как архитектурное чудо. Цитоскелет, способный чувствовать и помнить // Соросовский Образовательный Журнал.-1996.-№ 4-е. 5-6
15. Вульфес X. СоСг сплавы для бюгельных протезов // Зубной техник -2006 -№3- С. 14-16
16. Галонский В.Г. Зубочелюстно-лицевая ортопедия с использованием маьтериалов с памятью формы // Дисс. докт. мед. наук -Красноярск — 2009 — 313 с.
17. Гарамов JI. Сплавы металлов в современной стоматологии (никель-хромовые сплавы для металлокерамики) // Зубной техник 2004 -№2 - С. 66-69
18. Гветадзе Р.Ш., Матвеева А.И. Использование имплантатов в ортопедической стоматологии // Российский стоматологический журнал 2000 - №4 - С.23-24
19. Гожая Л. Д. Аллергические заболевания в ортопедической стоматологии // М.: Медицина 1988 - 159 с.
20. Гожий А.Г. Профилактика заболеваний, обусловленных электрохимическими процессами в полости рта при ортопедическом лечении // Дисс. канд. мед. наук Москва - 1997 - 136 с.
21. Голубец В.М., Прейс Г.А., Дзюб А.Г. Коррозионно-механическое изнашивание среднеуглеродистой стали с эвтектическими покрытиями в солевом растворе // Физико-химическая механика материалов, 1986 № 6 - С.27-20.
22. Горелик С.С., Скаков Ю.А., Расторгуев Л.Н. Рентгенографический и электронно-оптический анализ // Москва, МИСиС 1994 - 328 с.
23. Гутман Э.М. Взаимосвязь коррозионных процессов с механическим воздействием на металл // Физико-химическая механика материалов. -1967-№5-С. 548-558
24. Гюнтер В.Э., Миргазизов М.З. Имплантационные материалы нового поколения на основе сплавов с памятью формы. Концептуальные и физико-химические основы // Российский вестник дентальной имплантологии. 2004. - №1 - с. 52-56
25. Гюнтер В.Э., Ходоренко В.Н.,, Ясенчук Ю.Ф., Чекалкин T.JI. Никелид титана. Медицинский материал нового поколения // Томск: Изд-во МИЦ 2006 - 296 с.
26. Дамаскин Б.Б., Петрий О.А., Батраков В.В. Адсорбция органических соединений на электродах // М.: Наука — 1968 — С. 216
27. Демнер Д.Л. Аллергические реакции на металлические зубные протезы // Дисс. канд. мед. наук М. - 1988 — 189 с.
28. Детинич A.M. О содержании микроэлементов хрома в слюне при наличии несъемных протезов // Проблемы ортопедической стоматологии: Сборник научных трудов Киев - 1966 - С. 39-41
29. Диаграммы состояния двойных металлических систем: Справочник / Под общ. ред. Н.П. Лякишева М.: Машиностроение , 1997 - 200 с.
30. Дойников А.И., Беляева Л.Г., Костишин И. Д. Клинико-иммунологические параллели непереносимости разновидных сплавов металлов зубных протезов // Стоматология — 1990 — №1 — С. 55-57
31. Драпал С. Коррозия дентальных сплавов // «Новое в стоматологии» для зубных техников 2001 - №1(13) - С. 43-53
32. Жолудев С.Е., Маренкова М.Л., Новикова В.П. Показатели цитокинов ротовой жидкости у пациентов с явлениями непереносимости к зубным протезам // Панорама ортопедической стоматологии 2007 - №2 - С. 33-36
33. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов// М.: Металлургия 1976 - 146 с.
34. Жулев Е.Н. Материаловедение в ортопедической стоматологии // Нижний Новгород — 2000 — 135 с.
35. Журавлева Т.Б. Хирургия хронических форм пародонтита с использованием материалов с памятью формы // Дисс. канд. мед. наук — Красноярск 2009 - 125 с.
36. Жусев А.И., Ремов А.Ю. Дентальная имплантация. Критерии успеха // М.: Центр дентальной имплантации 2004 - 224 с.
37. Зайцев В.М., Лифляндский В.Г., Маринкин В.И. Прикладная медицинская статистика // Уч. пособие «Издательство Фолиант» — 2006 432 с.
38. Зенкевич И.Л. Изучение микротоков и микрофлоры полости рта при использовании несъемных зубных протезов из разных сплавов // Автореф. канд. мед. наук М. - 1975 - 21 с.
39. Зубкова Я.Ю. Зависимость коррозии стоматологических сплавов от их физико-механических свойств в имплантологии // Дисс. канд. мед. наук Москва - 2007 - 118 с.
40. Иванов С.Ю., Базикян Э.А., Бизяев А.Ф. Стоматологическая имплантология // М.: ГЕОСТАР-МЕД, 2004 - 295 с.
41. Иванцов О. А. Сравнительный анализ применения несъемных металлокерамических протезов на основе титана и кобальтохромового сплава // Дисс. канд. мед. наук Самара - 2004- 147 с.
42. Изабакаров Я.И., Марков Б.П. Влияние разнородных металлов (гальванического тока) на состояние костной ткани // Стоматология- 1993-№2-С. 19-21
43. Исаев Н.И. Теория коррозионных процессов // М.: Металлургия — 1997-368 с.
44. Кабанов Б.Н. Электрохимия металлов и адсорбция // М.: Наука — 1996- 222 с.
45. Каданер Л.И., Котляр A.M., Щербак М.В. Методика исследования кинетики анодного растворения металлов в условиях их абразивного разрушения // Электронная обработка материалов 1971 - № 1- С. 15-20.
46. Казачкова М.А., Туркбаев А., Живушкин А.А. Исследование свойств кобальтовых и никелевых сплавов, применяемых в стоматологии // Зубной техник 2005 — №3 - С. 18-20
47. Каламкаров Х.А., Погодин B.C., Пырков С.Г. Аллергия к золоту -причина непереносимости зубных протезов // Стоматология — 1989 — Т. 68-№5- С. 70-72
48. Кеше Г. Коррозия металлов: физико-химические принципы и актуальные проблемы // Пер. с нем. Москва - Металлургия - 1984 -400 с.
49. Клиническая имплантология: Теория и практика // Под ред. профессора А.А. Кулакова Москва - 2006 — 368 с.
50. Козин В.Н. Использование стоматологических сплавов с минимальным риском возникновения проявлений непереносимости // Зубной техник 2006 - №3 - С. 42-44
51. Козлов В. А. Ортопедическое лечение металлокерамическими протезами с применением сплава СУ1ШРПАЛ // Автореф. дис. канд. мед. наук Москва - 1998 - 17 с.
52. Колотыркин Я.М., Попов Ю.А., Алексеев Ю.В. О механизме влияния анионов на кинетику растворения металлов // Электрохимия. 1973 - Т.9 - №5 - С. 624-635
53. Колотыркин Я.М. Успехи и задачи развития теории коррозии // Защита металлов 1980 - Т. 16 - № 6 - С. 660-673
54. Колотыркин Я.М. Металлы и коррозия // Стоматология 1999 - №3 -С. 52
55. Конюхова С.Г. Экспериментально-клиническое исследование эффективности титановых конструкций при замещении дефектов твердых тканей и зубных рядов // Дисс. докт. мед. наук — Пермь — 2004 269 с.
56. Копейкин В.Н. Пономарева В.А., Миргазизов М.З. Ортопедическая стоматология // М.: Медицина 1998 - С. 411-422
57. Кудинов Г.А., Машкиллейсон А.Л. Роль металлических зубных протезов в патогенезе лейкоплакии и красного плоского лишая в полости рта // Сов. медицина 1966 - №4 - С. 134-139
58. Кулаков А.А., Лосев Ф.Ф., Гветадзе Р.Ш. «Зубная имплантация» // МИА: М.-2006- 152 с.
59. Курляндский В.Ю., Творус А.К. К истории развития вопроса об изменении микротоков в полости рта // Актуальные вопросы ортопедической стоматологии — Москва — 1968 С. 102-106
60. Курляндский В.Ю., Гожая Л.Д., Широкова М.Д. Возможность коррозии протезов из золота в полости рта // Стоматология 1976 — Т. 55 - №5 с. 57-60
61. Курников Б.Д. Васильев Ю.Б. Исследование кинетики образования окисных слоев на иридии с помощью метода i-кривых // Электрохимия 1973. - Т.9 - № 8 - С. 1203-1207
62. Лазарев Г.Е. Износостойкость материалов при трении в коррозионноактивных средах // Химическое и нефтяное машиностроение. 1974 - № 7 - С. 38-39
63. Лазарев Г.Е., Шипилов В.Д., Харламова Т.А., Верейкин В.Д. Проявление контактной коррозии при трении // Химическое и нефтяное машиностроение 1978 - № 5 - С. 21-23
64. Лазарев Г.Е., Розенфельд И.Л., Харламова Т.Л. Абразивное изнашивание стали 08Х18Н10Т в условиях электрохимической поляризации // ФХММ. 1981. - Т. 16. - №2. - С. 41-44
65. Лебедев К.А., Максимовский Ю.М., Саган Н.Н., Митронин А.В. Принципы определения гальванических токов в полости рта и их клиническое обоснование // Стоматология 2007 — № 3 - С. 11-16
66. Лебеденко И.Ю. Сплавы драгоценных металлов для стоматологии сегодня и завтра»// Вторая Международная деловая конференция «Российский рынок драгоценных металлов и драгоценных камней: состояние и перспективы». 1999 С. 115
67. Лебеденко И.Ю., Перегудов А.Б., Быкова М.В., Урусов К.Х. Взаимодействие различных сплавов металла в контактной паре с титановым сплавом ВТ 14 in vitro// «Новое в стоматологии» для зубных техников 2001 - № 2 - С. 48-54
68. Лебеденко И.Ю., Рытвин Е.И., Парунов В.А., Степанова Г.С., Турушев Е.И. Изготовление зубных протезов с титановыми базисами методом сверхпластической формовки // Панорама ортопедической стоматологии — 2001 — №4 — С. 36-38
69. Лебеденко И.Ю., Лебеденко А.И. Металлокерамика опасна для здоровья?! // Панорама ортопедической стоматологии 2005 - №4 — С. 4-7
70. Лебеденко И.Ю., Парунов В.А., Анисимова С.В. Использование отечественных сплавов благородных металлов в ортопедической стоматологии // Стоматология 2006 — № 5 ~ С. 52-55
71. Лебеденко И.Ю., Манин О.И., Урусов К.Х., Быкова М.В., Дашкова М.С. Взаимодействие стоматологических сплавов в контактной паре с титановым имплантатом in vitro // Современная ортопедическая стоматология 2007 - №8 - С. 94-96
72. Лужников Е.А. Клиническая токсикология // М.: Медицина 1982 — 368 с.
73. Макеев В.Ф., Пинчук В.В., Кордияк А.Ю. Динамика коррозионных процессов в полости рта при применении металлических зубных процессов // Львов 1985 - 10 с.
74. Максимовский Ю.М., Гринин В.М., Горбов С.И., Карагодин Ю.А. Биосовместимость сплавов, используемых в стоматологии // Стоматология 2000 - №4 - С. 73-76
75. Манеев В.Г. Электрохимические и аллергические свойства некоторых металлов применяемых в стоматологии // Автореф. канд. мед. наук — Казань — 1972 23 с.
76. Манфреди Д. Имплантаты, лазер и титан: триумвират современной стоматологии // Зубной техник 2007 - №3 - С. 48-50
77. Марков Б.П., Джириков Ю.А., Пустовая Е.П. Клинические проявления непереносимости металлических зубных протезов // Проблемы нейростоматологии и стоматологии. М.: Медицина — 1997-С. 55-58
78. Мачевская Р.А., Турковская А.В., Трение и износ сталей в агрессивных средах // Химическое и нефтяное машиностроение -1965 -№4-С. 32-35
79. Медведев А.Ю. Нарушение баланса микроэлементов ротовой жидкости больных, пользующихся металлическими зубными протезами // Дисс. канд. мед. наук Санкт-Петербург - 1996 -204с.
80. Медведев Ю.А. Реконструкция нижней стенки глазницы имплантатами из пористого никелида титана // Имплантаты с памятью формы: Материалы конгресса международной ассоциации SME-Новосибирск 1993-С. 125-126
81. Методика работы с полевым эмиссионным растровым микроскопом.// М.: МИСиС. 2000 - 21 с.
82. Миргазизов М.З., Гюнтер В.Э. Разработка имплантатов с наноструктурными элементами // Российский вестник дентальной имплантологии 2006 - 1/2 (13/14) - С. 40-41
83. Миргазизов М.З., Хафизова Ф.А., Хафизов Р.Г., Гюнтер В.Э. Однофазный механический активный имплантат: патент на полезную модель №86449 от 15.04.2009
84. Михайлова Е.С., Зайцева А.Г., Гайкова О.Н. Экспериментальное исследование действия на ткани различных сплавов металлов или их сочетаний, моделирующих гальваническую ситуацию // Институт стоматологии 2005 - №4 (29) - С. 96-98
85. Михеева Ф.М., Фиорианович Г.М., Колотыркин Я.М., Фролов Ф.Я. Новый метод коррозионно-электрохимических исследований на металлах с непрерывно обновляемой поверхностью // Защита металлов 1987 - Т.23 - №6 - С. 915-917
86. Мушеев И.У., Олесова В.Н., Фрамович О.З. Практическая дентальная имплантология // М. 2000 - 266 с.
87. Мушеев И.У. Применение сплавов титана в клинике ортопедической стоматологии имплантологии (экспериментально-клиническое исследование). // Дисс. докт. мед. наук — Москва 2008 - 265 с.
88. Мюллер-Кернхайм X. Хронические заболевания, вызванные бериллием // Зубной техник 2004 - №3 - С. 22-23
89. Нассонов П.Н., Титова К.И. Кинетика десорбции ионов с металлов, имеющих энергетически неоднородную поверхность // Адсорбция идвойной электрический слой в электрохимии М.: Наука, 1972 - С. 255-263
90. Новичкова О.В., Сачина Л.А., Шахпазов Е.Х., Лебеденко И.Ю., Перегудов А.Б., Коломейцев А.А. Нержавеющая сталь «Нержстом» повышенной коррозионной стойкости для литых зубных протезов // Панорама ортопедической стоматологии 2007 - № 2 - С. 12-14
91. Нурмагомедов А.Ю. Обоснование выбора конструкционного материала для изготовления несъемных конструкций зубных протезов у больных сахарных диабетом // Дисс. канд. мед. наук — Москва-2002- 120 с.
92. Овруцкий Г.Д., Ульянов А.Д. Аллергия к хрому при пользовании зубными протезами из стали // Стоматология — 1976 — №5 — С. 60-62
93. Олесова В.Н., Поздеев А.И., Филонов. М.Р., Зубкова Я.Ю. Электрохимическая совместимость сплавов при ортопедическом лечении с использованием дентальных имплантатов // Российский вестник дентальной имплантологии — 2004 № 2 — С. 12-16 '
94. Онищенко B.C. Гальваноз полости рта // Автореф. Дисс. канд. мед. наук Киев - 1974 - 18 с.
95. Онищенко B.C., Леоненко П.В. Особенности зубного протезирования при непереносимости пациентом Ni и Сг с применением сплавов на основе золота // Зубной техник 2005 - №3 -С. 50-55
96. ОТ Lock. Стопорный замок из титана и беззольной пластмассы // Зубной техник 2008 - № 1 (66) - С. 15-17
97. Паникоровский В.В., Григорьян А.С., Абакаров С.И., Антипова З.П. Морфологические изменения в пародонте при применении различных конструкций металлокерамических протезов // Стоматология 1995 - Т. 74 - №2 - С. 8-12
98. Параскевич В.А. Разработка системы дентальных имплантатов для реабилитации больных с полным отсутствием зубов // Дисс. докт. мед. наук Москва - 2008 - 213 с.
99. Парунов В.А., Лебеденко И.Ю., Степанова Г.С., Васекин В.В. Сплавы благородных металлов и формованные титановые базисы // Зубной техник 2004 - №3 - С. 14-17
100. Петржик М.И., Филонов М.Р., Печёркин К.А., Левашов Е.А., Олесова В.Н., Поздеев А.И. Износостойкость и механические свойства сплавов медицинского назначения // Цветная металлургия -2005 -№ 6 -С. 33-41
101. Петржик М.И. Высокотемпературный эффект запоминания формы в твердых растворах на основе титана. Автореф. дис. канд. техн. наук. — М.: ИМЕТ РАН, 1992 26 с.
102. Печеркин К.А. Материалы и процессы получения и применения литых изделий из сплавов медицинского назначения // Дисс. канд. тех. наук Москва - 2006 - 157 с.
103. Применение методов статистического анализа для изучения общественного здоровья и здравоохранения // Уч. пособие. Под ред. Кучеренко В.З. Москва; ГЭОТАР-Медиа - 2006 - 192 с.
104. Пустовая Е.П., Быкова М.В., Парунов В.А. Изучение биологической совместимости титанового сплава ВТ-14 для изготовления зубных протезов // Актуальные вопросы стоматологии: Сборник научных трудов к 90-летию В.Ю. Курляндского М. - 1998 - С. 169-170
105. Пырков С.Т., Погодин B.C., Лоднин Ю.С. Частота непереносимости зубных протезов по данным анкетирования и клинико-лабораторных методов исследования // Стоматология 1990 - №6 — С. 60-62
106. Радкевич А.А. Остеогенная тканьв реконструктивной хирургии альвеолярных отростков челюстей и дентальной имплантологии // Российский вестник дентальной имплантологии 2006 - №1/2 - С. 6-18
107. Решетников С.М. Ингибиторы кислотной коррозии металлов // Л.: Химия 1986-36 с.
108. Робустова Т.Г. Имплантация зубов // М.: Медицина — 2003 558 с.
109. Рогожников Г.И., Логинов В.А., Асташина Н.Б., Щербаков А.С., Конюхова С.Г. Реставрация твердых тканей зубов вкладками // М.: Н.Новгород Издательство НГМА - 2002 - 151 с.
110. Розенфельд И.Л., Афанасьев К.И., Маричев В.А. Исследование электрохимических свойств свежеобразованных поверхностей металлов в растворах электролитов // Физико-химическая механика материалов 1980 - № 6 - С. 49-54
111. Розенфельд И.Л., Афанасьев К.И., Маричев В.А. Исследование зависимости потенциала свежеобразованных поверхностей металлов от времени экспозиции // Защита металлов 1983 — Т. 19 - №2 - С. 196-204
112. Рузуддинов С. Р. Влияние протезных материалов на активность ферментов смешанной слюны // Дисс. канд. мед. наук М. - 1974 - 182 с.
113. Свойства элементов // Под ред. Дрица М.Е. Кн. 1 М.: Металлургия -1997-432 с.
114. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов // JL — 1973 -264 с.
115. Стоматология. Имплантаты. Испытание на усталость эндооссальных зубных имплантатов — Женева ISO 14801:2007.
116. Тодоров Ив. Клиника на гальванизма в устната празнина // Стоматология София - 1970 - Т. 52 - №2 - С. 182-191
117. Толстая М.А., Хворостухин А.А., Петров М.М. Электрохимическое исследование пар трения с антифрикционным покрытием в растворе NaCl // Защита металлов 1988 - Т.24 - № 1 - С. 80-84
118. Томашов Н.Д., Чернова Г.П., Альтовский P.M., Блинчевский Г.К. Развитие метода зачистки поверхности металлов под раствором для исследования явлений пассивности // Заводская лаборатория — 1958 Т.24 - № 3 - С. 299-303
119. Томашов Н.Д., Струков Н.М., Вершинина Л.П. Исследование катодных процессов при коррозии металлов с водородной деполяризацией в условиях непрерывного обновления их поверхности // Защита металлов 1967 - Т.З - №5 - С. 531-535
120. Томашов Н.Д., Чернова Г.П. Коррозия и коррозионностойкие сплавы. М.: Металлургия, 1973 - 174 с.
121. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов. — М.: Изд-во Ан СССР, 1959 195 с.
122. Трезубов В.Н., Штейнгарт М.З., Мишнев Л.М. Ортопедическая стоматология. Прикладное материаловедение // Санкт-Петербург, Специальная литература 1999 - 324 с.
123. Трунин Д.А., Иванцов О.А. Отдаленные результаты применения несъемных металлокерамических протезов на основе титана и реманиума // Маэстро стоматологии 2003 - №4(13) - С. 86-91
124. Улитовский С.Б. Срок годности имплантата зависит от качества оральной гигиены // Новое в стоматологии — 2006 — №4 — С. 73-78
125. Филонов М.Р., Печеркин К.А., Левашов Е.А., Олесова В.Н., Поздеев А.И. Электрохимическая совместимость дентальных сплавов // Цветная металлургия 2006 - №1 - С. 72-80
126. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы железа // Итоги науки и техники. Коррозия и защита от коррозии. М.: ВИНИТИ, 1978 - Т.6 - С. 136-179
127. Фрейдин Л.И., Грейсман А.Ш. Влияние металлических зубных протезов в полости рта на электропроводность слюны // Стоматология 1990 - №3 - С. 60-61
128. Харламова Т.Л., Розенфельд И.Л., Лазарев Г.Е. Коррозия высоколегированных материалов в условиях трения // Защита металлов 1983 - Т. 19 - № 2 - С. 270-273
129. Хачатрян Г.В., Михальченко А.Ю. Изготовление конструкций из титана: металловедение и особенности литья // Панорама ортопедической стоматологии 2006 — №2 - С. 18-27
130. Хафизова Ф.А. Сравнительное изучение различных способов формирования десны вокруг пришеечной части дентальных имплантатов // Автореф дис. канд. мед. наук Казань - 2009 - 18 стр.
131. Цимбалистов А.В., Ласка В.Л., Быстров С.А., Тимофеев Д.Е. Проблема диагностики и лечения гальванизма в полости рта // Панорама ортопедической стоматологии 2001 - №2 - С. 13-16
132. Чеховский С.В., Андреев В.В., Клинов И.Я. Электрохимическое поведение циркония, тантала и их сплава при зачистке поверхности под раствором электролита // Защита металлов — 1967 — Т.З — №5 — С. 616-618
133. Шишикин А. Металлы и их свойства // Зубной техник 2005 - №3 -С. 16-17
134. Шишикин А. Изготовление металлокерамических протезов с использованием каркасов коронок и мостов, изготовленных из титана // Зубной техник 2005 - №3 - С. 44-48
135. Beck T.R. Electrochemistry of freshly — generated titanium surfaces // Rapid fracture experiments. Electrocem. Acta. — 1973 Vol. 18 - № 11— P. 815-827
136. Bergenholtz A., Hedegard В., Soremark R. Studies of the transport of metal ions from gold inlays into environ mental tissues // Acta odont. Scand. 1965 - Vol. 23 - P. 135-146
137. Bergman M. American dental association status report on the,occurrence of galvanic corrosion in the mouth and its potential effects // J. Amer. Dent. Ass. 1987-Vol. 115-№5-P. 783-787
138. Bielscki J., Kaska M. Wplyw metalowych uzupelnien protetycznych na procesy electrochemczne w jamie ustnej // Protet. Stomat. 1973 — R. 23, №5- S. 379-386
139. Blanco-Dalman L., Carrasquillo-alberty H., Stiva-Parra I. A study of nickel allergy // J. prosther. Dent. 1984 - Vol. 52 - №1 - P. 116-119
140. Burstein G.T., Marshell P.G. Growth of passivating films on scatched 304L stainless steel in alkaline solutions // Corr. Sci. 1983 - V.23 - №4 - P.125-137
141. Denier A. Reflexions sur galvanisme buccal une micropile permanente // Rev. parthol. Generale et phus. Clin. 1956 - P. 571-578
142. Dietschi D. Indications and Potential of Bonded Metal-Ceramic Fixed Partial Dentures // Pract. Periodontics. Aesthet. Dent. 2000 - № 12 - P. 51-58
143. Djorkman L., Ekstrand J., Lind B. Determination of gold released from dental alloys into saliva // J.Dent. Res. 1998 - Vol. 77 - P. 1068
144. Eichner M. Klinische Beirteilung dentaler legierungen // Dtsch. Zahnarztl. Z. 1985 - Vol. 4 - No 3 - P. 266-272
145. Ellingsen J.E. A study on the mechanism of protein adsorption to ТЮ2 // Biomaterials. 1991 - V. 12 - № 6 - P. 593-596
146. Ferreire M.G. Electrochemical studies of the passive film on 316 stainless steel in chloride // J. Electrochem. Soc. 1985- V.132 - №4 - P.760-765
147. Filonov M., Levashov E., Pecherkin K., Pustov U. Electrochemical and Tribological Compatibility of Stomatological Products // FGM-2004, Book of Abstracts, Leuven, Belgium P. 19
148. Fischer A.A. Safety of stainless stell in nickel sensitivity // J. Amer. med. Ass. 1972 - Vol. 221 - №11 - P. 1279-1282
149. Fisher W.R., Werkst. Korrosion. // Weinheim 1963. - Bd. 14. - S. 25
150. Fusayma Т., Katayori Т., Nomoto S., Corrosion of gold and amalgam placed in contact with each other // J. Dent. Res. 1963 - № 47- P.l 1831185
151. Gaggl A., Schultes G. Resilienzverhalten von Titanimplantaten mit integrierten wartungsfreien Dampfungelemented // Schweiz. Monatsschr. Zahnmed. 2000 - Vol. 110, N12 - P. 140-146
152. Gasser F. Allergische Patienten reaction auf sahnarztliche Behandlungen und Materialien // Quintessenz. 1983 - Bd.34 - H. 5 - S. 1035-1044
153. Herrmann D. Biokompatibilitat dentaler legierunger // Dtsch. sahnarstl.z.- 1985 Bd. 40 - H. 3 - S. 261-265
154. Hubler W.R. Dermatitis from a chromium dental plate // Contact Dermatitis. 1983 - Vol. 9 - №3 - P.377-383
155. Kaska M. Niektore zmiany chorobowe powstole w wyniku procesow electzochemicznych w Jamie ustnej // Protet. Stomat. 1974 — R 24, №1- S.37-42
156. Khan M.A., Williams B.L., Williams D.E. Conjoini corrosion and wear in titanium alloys // Biomaterials. 1999 - V. 20, N8 - P. 765-772
157. Korber К. Металлокерамика и ее альтернатива // Квинтэссенция — 1994-№4-С. 31-39
158. Ко vacs P., Davidson G.A. Chemical and electrochemichal aspects of biocompatibility of titanium and its alloys. The Material and Biological Issues. // ASTM STP 1272. 1996. P. - 167-178.
159. Luu Khue Q., Walker R. Коррозия искусственной культи из недрагоценного металла. Сообщение о клиническом случае // Квинтэссенция 1993 -№3 - С. 19-22.
160. Meiners Н. Fortbildung fur Fachlehrer. Elektrische Ercheinunger in Den-tallegierunger // Dent. Labor. 1987 - Bd. 35 - H. 3 - S. 333-340
161. Moffa J.P., Sllison J.E., Hamilton J.C. Incidence of nickel sensitivity in dental patients // Amer. Assoc. Dent. Res. 1983 - Vol. 62 - № 2 - P. 199
162. Moffa J.P. Biocompatibility of nickel based dental alloys // CDA Journal.- 1984-Vol. 12-№ 10-P. 45-51
163. Mueler. W. A., J. Electrochem. // Soc. 1960. - V. 107. - P. 157.
164. Nilner К. Studies of electrochemical action in the oral cavity // Swed. Dent. J. 1981 - Vol. 5. Suppl. 9 - P. 1-42
165. Peltonen L. Nickel sensitivity in the general population // Contact Dermatitis. 1979 - Vol. 5 -№i - P. 27-32
166. Rathke А. Клинические и технические аспекты изготовления металлокерамических мостовидных протезов // Новое в стоматологии 2007 - №1 - С. 20-36
167. Richter R. Stomatologika und stomatologische Werkstoffe als Allergence // Stomat. DDR. 1982 - Bd. 32 - H. 1 - S. 37-42
168. Rosenfeld I.L., Marichev V.A. Investigation of mechanism of high strenght steels. Corrosion. 1967. Vol. 32 - №11. - p. 423-429
169. Ruf J. Problematic der Versorgung mit sahnarztlichen metall-Werkstoffen aus allergologscher Sicht // Freie Zahnarzt. 1989 — Jg. 33 — H. 3 - S. 46
170. Schmiel G. Haufigkeit von Nickel-Kontactallergien am unausgewahlten Patien-tegut im Raum Munchen // Derm. Beruf Umwelt. 1985 - Bd. 3 -H.3- S. 92-95
171. Schubert H., Berova H., Czernielewski A. Epidemiology of nickel allergy // Contact Dermatitis 1987 - Vol. 16 - №3 - P. 122-128
172. Weber H. Zum Korrosions Verhalten dentaler Legierungen // Dtsch. Zahnarztl. Z. 1985 - Bd.40 - H.3 - S. 254-260
173. Wilton P.O. Corrosion Resistance of Titanium. Imperial Metal Industries Ltd. // Birminham. 1969. - P. 198
174. Yeomans J.A., Page T.F. Studies of ceramic-liquid metal reaction interfaces // J.Mater.Sci, 1990 25 - P. 2312-2320
175. Zissis A., Yannikakis S., Jagger R.G., Waters M. G. Wettability of Denture Materials // Quintessence Int. 2001 - V. 32 - P. 457-462