Автореферат и диссертация по ветеринарии (16.00.04) на тему:Фармако-токсикология нефтяных сульфонов и сульфоксидов промышленного производства и применение их в ветеринарии

КАЗАНСКИЙ ОРЛЕНА ЛЕНИНА ЗЕТЕРИНАРНЬЙ ИНСТИТУТ имени Н.Э.БАУМАНА

На лразях рукописи

титоз ВЛАДИМИР вениамлнсшич

фармако-гоксжология ШШЫХ СУЛЫ01ЮЗ и

сульфоксвдоб промшшиного производства и

ПРИМЕНЕНИЕ ИХ В ВЕТЕРИНАРИИ

16.00.04 - Ветеринарная фармакология с токсикологией

Азтореуерат диссертации но соискание ученой степени кандидата ветеринарных наук

Казань - 1991

Работа выполнена во Всесоюзном научно-исследовательском аотеринарном институте' (Г. Казань).

Научный руководитель: доктор ветеринарных наук,

Г.А.АЛЕКСЕЕВ

Научный консультант: % доктор ветеринарных наук

Г. А. КА2А-5У ГД'ШОЗ

Официальные оппоненты: заслуженный деятель неуки РС£СР,

доктор ветеринарных наук, профессор Г.А.ТАЛАНСЗ

кандидат ветеринарных наук, старший научний сотрудник 3.И,СТЕПАНОВ

Ведущее учреждение: Всесоюзный научно-иссле.дозательский инс-

■гитут ветеринаоной энтомологии и арахнологии ( г. Тюмень ).

Защита состоится ^^/{¿¿^Р^й 1991 г.

часоа на заседании слециаллзи^занного созете К. 120.22,01 по защите диссертаций на соискание ученой степени кандидата наук при Казанском ердэна Ленина аетаринарном институте им. Н.Э. Баумана ( 420074, Казань, Сибирский тракт, 35; тел. 76-16-34).

С диссертацией можно ознакомиться а библиотеке Казанского ветеринарного института им. Н.З^Заумана. Автореферат разослан

Ученей секретарь ¿пециализировадного совета, доцент

Шуканоа А.А.

■ 'г

- ' ' j

. 1

ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность томи. Для решения проблем народного благосостояния одной из первоочередных задач является существенное улучшение продовольственного снабжения, з т.ч. продуктами животноводства.

Производство продуктов животноводства во многом зависит от защиты животных от гнуса. 3 периоды интенсивного нападения гнуса удои короз уменьшаются на 15-30^, привесы молодняка на 25—40затрудняется пастьба и дойка к'ороз. Кроме того кровососущие двукрылые насекомые (гнус) являются переносчиками возбудителей многих инфекционных и паразитарных заболевания.

Также как и гнус значительный уверб животноводству причиняют чесоточные клещ. Наиболее широко распространены псороп-тозы овец, крупного рогатого скота и пушных ззереЯ. На борьбу с псороптозами, преимущественно на химиопрофилактику, затрачиваются огромные средства. Так, например, ежегодно профилактическому купанию подвергается с-еыяе 150 миллионов озец, на что расходуются десятки тысяч тонн акарицидных препаратов.

Таким образом, вопрос об изыскании отечественных, доаезых, обеспеченных сырьевой базой акарицидоз и репеллентов актуален.

3 результате многолетних исследований Казанским ветеринарным институтом в содружестве с другими институтами ч предприятиями были предложены новые эффективные средстве. 4 ие^те-.спу.ичео-кого синтеза - сульфоны и сульроксиды. J КПИнефтехим (г. Уфа) была разработана технология, обеспечивающая крупнотоннажное производство сульфоноз и оульуоксидов для промышленных целэй. Имеются сообщения о применении опытных партия, з том числе синтезированных в лабораторных условиях, нефтяных зульфонов л су-льфоксидоз при паразитарных заболеваниях кожи и з качестве репе члентоз, Однако токсикология промышленных партий этих препаратов изучены недостаточно.

Цель и задачи исследований. Оонозкая цель 'огбо^и - токсикологическая оценка нефтяных сулъфонов и судь.гоксидоз, полуденных по промышленной технологии путем окисления сульфидного концентрата и соответствующих .и ТУ-38ч023-77 и применение их в ветеринарии а качестве репеллентов я акарицидои.

Исходя из изложенного и в соответствии с темами й 60,10.Ох;

согласно решению Ветеринарного фармакологического соэета ГУЗ МСХ СССР были поставлены следующие задачи:

1. Опр&делить острую токсичность нефтяных сульфоксидов и выявить их кумулятивные свойства.

2. Изучить влияние нефтяных сульфонов и сульфоксидов на организм лвбораторных и сельскохозяйственных животных.

3. Разработать способ обнаружения нефтяных сульфоноз и сульфоксидов в объектах вэтерииарного надзора.

Провести ветерйнарно-санитарнув оценку продуктов животноводства при применении нефтяных сульфоноа и. сульфоксидов.

5. Разработать практические предложения по использованию нефтяных сульфоноз и сульфоксидов в ветеринарии.

Научная ноаизка работы. Впервые дана токсикологическая оценка нефтяных сульфоксидов и сульфоноа, полученных по промыв- -лбнной технологии и изучено влияние их на организм лабораторных и сельскохозяйственных животных. Определены патоморфологическио -и гистохимические изменения во внутренних органах и тканях жизотных после применения сульфонов и сульфоксидов. Разработан способ хрэметографического обнаружения нефтяных сульфонов и сульфоксидов в объектах ветеринарного надзора, который защищен авторским свидетельством.

Практическая ценность работы. На основании проведенных исследований разработаны: "Временное наставление по применению рэпеллэнга ТСН в аэрозольной упаковке для защиты животных от гнуса", (утверждено ГУЗ МСХ СССР 2.03.82.), "Временное наставление по применении репеллента ТСН для защиты от гнуса, паст-б'/здцх мух и' окрыленных озодов" (утверждено ГУВ Госагуопрома СССР 30.04.86.), "Технология защиты сельскохозяйственных животных от гнуса в условиях ТССР с применением репеллента ТСН (утверждена директором ЗНИВИ 30.07.85., согласована с начальником отдела ветеринарии Госагропрома ТССР 31.07.85.), "Методические указания по обнаружении репеллента ТСН в продуктах животноводства и вэде" (одобрены ГУВ Гос&грэпрома СССР 13.05.87.).

Апробация работы. Материалы диссертации доложены и получили положительную оценку:

- на Зсесоюзкой учредительной конференции по токсикологии. Москва, 25-27 ноября 1930 г.

- на Всесоюзной научно-технической конференции по проблеме: "Заедта кормов и продуктов животноводства от загрязнений токси-чоскими веществами". Москва, 1980 г.

- на Республиканской научно-гехническоГС конференции: "Биология - сельскому хозяйству". Казань, КФАН СССР, 1993 г.

- на Всесоюзном совещании по химии и применению органических соединений серы. Казань, 1937 г.

- на заседании Ветеринарного фармакологического совета Г/3 МСХ СССР. Москва, 19-34 г.

- на Республиканской научно-технической конференции по вопросам ветеринарии и зоотехнии. Казань, 1991 г.

- на годовых итоговых научных сессиях Казанского ордена Ленина ветеринарного института. Ке.зань, 1931-1935 гг.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 9 работ, а том числе I авторское свидетельство и 3 нормативных документа.

Объем работы. Диссертация изложена на 177 страницах и состоит из введения, обзора литературы, методов и результатов исследований, обсуждения, вызодов, предложений для практики, списка литературы и приложений. Список литературы состоит из 227 отечественных и зарубежных статья и монография. Работа иллюстрирована 19 таблицами, 27 рисунками.

На защиту виносятоя.

- результата исследований по определения параметров токсичности и кумуляции нефтяных сульфоксидов, полученных по промил-локиол технологии.

- экспериментальные доказательства но злиянн1; неф^чньх су-лъфонов л сульфоксидов на оаганизм лабораторных и се;;ьскохоз-1Л-ственныу животных.

- данные по разработке способа обнаружения нефтяных сульфо-нов и сульфоксидоз з продукта;: животноводства и водэ.

- производственные опыты по применению суль.ронэз и оу.ьфох-сидоа в ветеринарии а качестве репеллентов и ккарицмдов.

- 6 -

2. мЛТЕРМЛ я хзгоди ИСС^ДОЛАИЛЛ

■Экспериментальная часть п>юоги выполнена в отделе арахноэн-•гомолог;!!!, иа кафедро .рармаколслш Казанокого ветеринарного института, ъ отделе оетеринарно;! токсикологии Всесоюзного научно-исследовательского ветеринарного института. Производственные испытания проведены а ус по пнях хсг;;:сть Татарской ССР, Марийской ССР и Тюменской облает;;.

■ Определение остро!! и хронической токсичности промышленной партии нефтяных сульфоксидоз (ТУ дв^й23-7Т) полученных в Шйнерте-кип (г. У ¿а) проводили общепринят«!!! методами руководствуясь "Методическими указаниями по испытанию пестицидов предназначенных

для борьбы с этопаразитамл животных". Острую токсичность нефтяных сулъ,роксидов пои накожном и пероральном применении проводили на белых крысах и мышах по Церберу. Кумулятивные свойства определяли по методу Лима с вычислением коэффициента кумуляции по -рор-муле предложенной (й.С.Каган, З.В.Станкевич).

Математическую обработку экспериментального материала провели на программируемом микрокалькуляторе "Электроника-МК-56н оог-ласно методическим рекомендациям ВАСХНИ1.

Определение влияния нефтяных суль^оксидоа и сульгонов ( ТУ 384022-82) иа организм животных проведены в экспериментах на бе-лих крысах, овцах и телятах.

Содержание гемоглобина п крози определели гемометром-Сали. Количество эритроцитов и лейкоцитов 'определяли общепринятыми методами в камере Горяоиа. Мазки крови окрашивали по Май-Грюнвальду. Сахар а крози определяли мотодом Хагедорна-Пенсена, фосфор методом Бригса-гЭдиловича.

Определение биохимических своистз мочи проводили а све:шх образцах, учитывали запах, вязкость, значение рН и наличие в ней эпителиальных клеток, эритроцитов и лейкоцитоз.

Свгоодшю аминокислоты е плазме крови определяли методом ионообменной хроматограрии на автоматическом анализаторе ААА-8В1.

Для проведения гистологических и гистохимических исследований кусочки органов к тканей опытных и контрольных животных фиксировали в жидкости Карнуа и 10«-ном нейтральном формалине. Состояние углеводного обмена определяли по содержанию гликогена в ..■оолйдуечых тканях ййК-реекцией по Мак-Манусу. По активнисти рер-.".екта сукцинатдэгицрогеназы определяли состояние окислительно-зосстакоэительных процессов в органах и тканях методом Нахласа ¡з

модификации Верстона. Морфологические исследования проводились при окраски о.резоз тканей гекатоксилннон и эозином.

JaTepiinapHo-caiinrapnyo оценку ил;:э проводил:! согласно "Правил летегснарного осмотра убоМт :;;шотнпх и нотеринарно-санитарноЯ экспертиз» мяса и ияон^х лродуктоя".

Остаточные количества и сроки зннодония нортлннх сульфонов и сульроксидоз, после обработки инм -ашотних, провели по разра-ботанноП нами методике.

Оценку репеллентноП активности не'^яннх оуль;:онов (репеллента ГСН) ярозодмди согласно методических указанш'! jACXKKJI.

3. РЕЗУЛЬТАТУ

3.1. Краткая характеристика .¿'изико-хим.чческих слоиста не^тяних суль^оноа и суль^оксидоз.

НеХтяные суль.рони (ТУ 334022-82) и суль;-оксиди ( ТУ 38<)023-77),полученные из Сургутской и АрланскоЯ нефтзЯ по промиллон-ноя технологии и разработанной Неучно-исследоватольскпм институтом нефтехимических производств (г. УФА) предстааляпт собой тем-но-коричнеаого цзета со специфическим нефтяным запахом вязкие жидкости. 3 химическом отношения но^тянао оульфони и оуль./ог.си-ды представляют собой смесь моно-, би-, трипиклических суль]юноэ и сульроксидоа (85-95-?) и нефтяных тиоронозих соединений, смо-листих аецеств и кислых продуктов с обке.Ч формулой _? SO^

и - ?S0. Нефтяные сульроны и сулы.юкоиды хороио раство-

ряются з органических растворителях, с поверхностно вкту.внини зекгстлаки (ПАВ) - ОП - 7, стеаро^с-б образуют стоЯкуэ вогнул омульси.э.

3.2, Опрэдэлинкс пораке.-рои гокси'и.огти и ку:у:.;;.'ии нефтяник суль.;'01;с::дои.

Среди* ! септо.чьпзя доза н«ят.:ч!.ч с»' ••■. ок»»ялол \ «.-„j • пл:. jV;;,'-uf'¡но;- >i..олении дтл белых Kti'JC-i; t.r::;w.- 3 - - 2: .••: , г для ,.pi:c - 1162 ± 104 иг/кг, а при ::зкс-.нг< t v-üf-, ..:. /. г,-.--мизе.-» - 13'и * 17,6 мг/кг, для црь'о - IS-ЗГ» i 33,^ i.T,'ir-

Максикальло переносимая доза (МП.") составил» д.''.-' •-•юз,"! ¡:"' !; -.- о!: нанесении 11To t<."/.'.;% д-'i с • I-- - .•.пЛ-.г. .г;;,".-

Таблица I

Гоксичность нефтяных сульфоксидов для лабораторных животных

¿ад животных

Доза нефтяных сульфоксидов, мг/кг

ЙДЮ0

лд50

млд

' Кожно-!оральный

накожно! внутрь ¡накожно ¡внутрь ¡накожно! внутрь; {г.^ициент

Белые мыши Белые крысы

1625 2650

1116 1344,0 874,0 1116 617 1.54

* 17,6 —25,9

2016 1988,0 1162,3 1236 423 1,71 * 83,7

± 104

реннем введении для мышей - 6Е7 мг/кг, дли крыс - 423 мг/кг. Абсолютно смертельная доза (ЛДТ(^) равнялась для мьгаей при накожном применении 1625 мг/кг, для крыс - 2850 мг/кг, при внутреннем введении для мышей - 1116 мг/кг, адя крыс - 2016 мг/кг.

При применении нефтяных суль¿оксидов накожно и орально в смертельных дозах признаки интоксикации с гюлэлением стрихнино-подобных судорог наступали в течение 10-30 минут. Токсическое действие отмечалось повышенной рефлекторной зозбудимостью, сокращением скелетной мускулатуры, судорожными движениями конечностей. Зозбуздение сменялось кратковременным угнетением, ¿изотние погибали в период судорог от остановки дыхания.

Сульфоксиды быстро всасываются из желудочно-кишечного тракта, хорошо проникают через кожу, кожно-оральный коэффициент составил для мышей - 1,54, для крыс - 1,71.

Коэффициент кумуляции сульфоксидсз равен 6,29, что означает слабо выраженные кумулягивкые свойства их. Отсутствие выраженных кумуляткзных свойств свидетельствует о быстрой детокоикации нефтяных с/льфоксидов, подтверждением чего является и картина острого отражения, гибель животных в перзие сутки, отсутствие последствий у оставшихся в жиаых.

3.3. Влияние нефтяных суль ¿оксидов и суль^-онов на организм лабораторных и сельскохозяйственных животных

3.3.1. Клинико-гематологические показатели

С целью получения дополнительных донных о возможном токсическом действии сульфонов и сульфоксидов на 12-ти телятах проведены клинические, гематологические и биохимические исследования. Установлено, что многократное нанесение сульфонов на волосяной покров телят, а также обработка водной эмульсией сульфоксидов на вызывают клинических признаков интоксикация. Температура, пульс, дыхание опытных и контрольных телят в течение jcero периода опыта оставались а пределах фи экологических норм.

При исследовании биохимических"показателей мочи существенных отклонений от нормы но отмечено. Удельный вас л контроле) составил 1,000-1,023, у опытных телят - 1,011 - 1,035. Реакция мочи, цзег, запах, вязкость были в пределах нормального состояния. Присутствие солей (фосфатов, оксалатоз), наличие клеточных элементов, сахара,-белка, желчных пегментов при постановке качественных реакций нами не отмечено.

Гематологическими исследованиями установлено, что количество гемоглобина, эритроцитов, лейкоцитов, лейкоцитарная формула крови, содержание фосфора, кальция, сахара и резервная щелочность крови контрольных и опытных телят находятся в пределах физиологических норм.

Обобщая результаты исследований мокно заключить, что систематическая (24 раза в течение 32 дней) обработка кожно-иоло-едного покрова телят аэрозолем нертяных сульфоноз (при суммарной 5озе до 17,4 г/кг массы тэла по ДЗ или ло 2025 г на животное), а также трехкратная обработка 2£-ной зодной эмульсией нефтяных сульфоксидов (суммарная доза до 1,2 г/кг- массы тела по дЗ) не оказывают отрицательного влияния на об::;ес состояний животных и их гематологические показатели.

дополнительные исследования по влияние нертлных сульфоксидов на гематологические показатели приведены на четырех овцах. Опытных озец дзажды, с интервалом в 7 дней, купали з 1,53-ноа водно? эмульсии нефтяных сульфоксидов. Суммарный расход препарата составил 55-65 г на животное по ДЗ. Установлено, что двухкратная обработка овец 1,5-2-ноЯ эмульсией су и ь роке идол (концентрация и кратность обработки рекос.яндозаны для лечения псо-роптоза) не оказывает влияния на гематологические показателя. Содор»:аниэ гемоглобина, количество лейкоцитов и эритроцитоз у чпитцих и контрольных овец а процессе опыта сохранялось в пределах .изоологических норм.

-10 -

>.3.2. Аминокислотный оостаа плазмы крови телят ,

На вышеуказанных телятах при систематической обработке их сульфопами и сульфоксидами проведены исследования по определению количественного состава свободных аминокислот в крови до начала обработок и по зазершению их. При статистической обработке цифрового материала, касающегося конкретно отдельных аминокислот, существенных изменений но установлено за исключением уровня незаменимой аминокислоты треонина, концентрация которой по сравнению с исходными значениями позывалась. Так, если до начала обработок а плазма крови телят содержалось 0,30 - 0,04 мг$ треонина, то после завершения обработок нефтяными сульзонами в дозах £3,1 - 9,5 г/кг и 14,9 - 17,4 г/кг концентрация его аоз рас тала до 0,65 1 0,09 мг* и 0,79 - 0,07 мг£ (?<0,.5), что было выше исходного значения на 116,6.2 и 143,2 соответственно. Количество треонина повышалось также после обработки суль¿оксидами в дозах 0,8 - 1,2 г/кг, когда содержание ее о крови телят превышало исходные данные более чем в 2,5 раза. Общее количество определяемых аминокислот после обработки телят нефтяными сульфономи а дозах от 8,1 - 9,5 г/кг, практически не изменяется, а то время обработка сульфонами в дозах 14,9 - 17,4 г/кг и сульфоксидами в дозах 0,8 - 1,2 г/кг вызызала снижение данного показателя соответственно на 9,6 и 8,01.

3 исходном уровне соотношение незаменимых и заменимых аминокислот в крови телят составляло 1:2,1. Данное соотношение не изменялось при обработке животных сульфоксидами V сульфонами в дозе 14,9 - 17,4 г/кг. При обработке сульфонами в дозе 8,1 -9,5 г/кг это соотношение изменялось за счет повышения количества незаменимых и уменьшения количества заменимых аминокислот.

Проведенными исследованиями установлено, что многократное применение нефтяных сульфоноэ и сульфоксидов в указанных дозах не оказывает существенных изменений в аминокислотном составе плазмы крови телят. Незначительные колебания их. очевидно связаны с изменением рациона в период длительного опыта, условиями содержания и другими ¿акторами.

3.3.3. Патоморфологические и гистохимическиа исследования органов и тканей животных

3 опытах на белых крыоах после накожного нанесения нефтя-

них сульфонов а дозах 6,6-7,5 г/кг и сульроксидоа в дозах 0,91,0 г/кг на второй день а исследованных органах отмечаются однотипные дистрофические изменения в виде мутного набухания клеток и зернистой дистрофии п эпителии извитых канальцев почек и клеток печеночных балок. При этом наиболее отчетливо выявляются нарушения углеводного обмена. На второй день пооле нанеое-ния на кожу сульфонов и сульфоксидов гликоген в виде мелких зерен в печеночных клетках исчезает, одновременно в этих клетках появляются крупные гранулы ШЙК-положительного вещества, которое при обработке слюной в основном исчезает. 3 извитых канальцах почек ¿.'¡¡{-положительная кайма верхушечной части эпителиальных клеток становится менее выраженной.

На 5 день степень мутного набухания и зернистой дистрофии эпителия извитых канальцев почек и печеночных клеток в балках понижается. ШЙК-положительные крупные гранулы"3 печеночных клетках выявляются как в центральной так и в перэфирической зонах долек печени. Активность фермента сукцинатдегидрогеназы з эпителиальных клетках канальцев почек и печени понижена.

На 10-Я день мутное набухание и зернистая дистрофия эпителиальных клеток а почках и печени не выявлены. Активность фермента сукцинатдегидрогеназы а клетках печени и почек восстанавливается до уровня контрольных животных.

Анализ патогистологических и гистохимических изменений у овец в динамике через одни, четверо и семь суток в после второй :суп-ки животных в 1,5^-ноЯ водной эмульсии сульфоксидоз дает основание полагать, что у оэец они вызывают развитие дистрофических изменений в гепатоцитах, эпителии извитых канальцев почек, мио-цитах в форме мутного набухания, зернистой дистрофии и гликоге-нозо?. дегенерации. Однако указанные изменения на яосьмкэ сутки постепенно исчезают, т.е. они носят обратимый характер.

Пои гистологических и гистохимических иоолг1 тзэиилх печени и почек теллт установлено, что 24-х кратное нанесение аэрозоля нефтяных сульфоноз на ксжно-золосяной ток.-мз жлзотнт: при суммарном расходовании их - 9,5 г/кг масс и толь по Хл ».¡с чизызает раззитие г.атогю.^.олсгяческих гистохимических изменений зо внутренних органах. Нанесение нартдныч суль.рэноь на коку телят а завышенной дозе т.е. 1^,5 - 1^,7 г/:сг массы тзла по дЗ приводит ¡; раззитин ооратимнх днстрчгическнх изменений а клет-

ках печени и почек восс'анаэлизается до походного состояния на десятые суки после обработок животных.

У телят, обработанных трехкратно 2/?-ной эмульсией не рьяных оульфоксидов в суммарной дозе 1,2 г/кг дистрофические изменения в клетках печени и почек, характеризующиеся зернистой дистрофией обратимого характера, отмечены через сутки после третьей обработки. К 7-му дню указанные изменения исчезают.

При патологоанатомическом исследовании внутренних органов телят после завершения обработок аэрозолем нефтяных суль^онов и водной эмульсией нефтяных сульдзокоидов видимых изменений внутренних органов не установлено.^

Затеринарно-санитарная оценка мяса и молока коров

3 экспериментах на четырех овцах массой тела 15-20 кг, обработанных дзухкратно с интервалом в семь дней 1,5.»-ной водной эмульсией нефтяных сульгоксидоз при суммарном расходовании препарата 25-30 г на животное (1,5-1,7 г/кг по ДЗ) и убитых на I, 4 и 7-ой дни после окончания обработок. На седьмой день установлено отсутствле препарата а скелетной мускулатуре и внутренних органах. 3 первый день после завершения обработок препарат обнаружи-эали а мышечной ткани а предельх 0,6 - 1,0 мг/кг. На четвертый день в пробах выявлялись лишь следы оульфоксидов.

Биохимические показатели мяоа опытных овец существенно не отличались от контрольной и находились в пределах допустимых величин для доброкачественного мяса и соответствовали следующим ценным: рН 5,65 + 0,03 - 6,12 + 0,^4; содержание амино-аммиачно-го азота 1,10 + 0,09 - 1,27 + 0,05; реакция с медным купоросом отрицательная; реакция на перокоидазу положительная; коэффициент кпслотность-окисляемость 0,37 + 0,04 - 0^47 ± 0,05.

»^следования по проверке влияния систематических обработок нефтяными суль^онами (репеллентом ТСН) и сульфоксидами проведены на 12-ти тэлятах. Лерзой группе телят (3 гол.) реполлент ТСН был нанесен в суммарной дозе 8,1 - 9,5 г/кг на кожно-волосяной покров в виде аэрозоля. Зторой группе (3 гол.) в дозе 14,9 -17,4 г/кг, 24 раза в '''ечение 32 дней. Телята третьей группы (3 гол.) обрабатывались трижды с интервалом в 7 дней 21-ной аод-ней эмульсией суль^окоидов. При этом суммарная доза составила

0,0 - 1,2 г/кг по ДВ. Четвертая группа (3 гол.) - контрольная. Через 3,7 и 10 дней посла завершения обработок телят подвергали убою, для оанитарно-зетеринарноЯ оценка мяса.

По результатам органолептических исследования устанозлено, что на третьи сутки после завершения обработок мясо телят второя группы рмело сомнительную свежесть. При проведении пробой варкой в этих пробах о «уиллся слабо выраженный посторонний запах. 3 остальные сроки, по оргинолептичоским показателям мясо всех опытных групп но отличалось от мяса контрольной группы телят. Мышечная ткань имели плотную конаистенцию. мясной сок прозрачный, кир тверды,!, желтоватого цвета, при раздавливании кролится, сухожилия упругие, сустазные поверхности гладкие, синовиальная кщкость проз-•рачная.

Данные биохимических показателей (таблица 2) сви дэтельствуют о доброкачественности.мяса. Биохимические показатели качества мяса опытных групп телят обработанных нефтяными сульфонами з дозах до 17,4 г/кг и нефтяными суль^охсндами э дозе до 1,2 г/кг по сравнению с контрольно;! группой били недост .ерными. Наличие остаточных количеств сульфонов и сульроксидоэ в пробах мяса всех групп телят но обнаружено.

3 период систематических обработок короз репеллентом ТСН для защиты их от гнуса, в период произзодсченных испытаний в

г. проведены исследования по управлению сситков препарата в молоке. Пробы милока согласно ГОСТу 3622-60, брали выборочно из о б "¡е Я спорной емкости в ■»-очечне всего периода обработок. Зо эсех исследованных пробах молока содержание остатков репеллента ГСП не обнаружено.

Органолалтическив сзойства молока характеризовались о п'ород-ной «пакостью бзлого цзета, с приятным слегка сладковатым вкусом и специфическим запахом.

3.5. Разработка способа обнаружения ногтяных сульфоноа и сульфоксидса в продуктах животноводства.

Сособ обнаружения сульфоноа и сульфоксидов, разработанный нами совместно а Г.А.Кашафутдиноаым, оснозан на определении всей суммы циклических соединений сульфонов, суяь/оксщов и нефтяных тиогеновых соединений имэюд'йх иыраженные полярные свойства. Способ защищен авторским свидетельством И 970216.

<

Таблица 2

Биохимические показатели мяса телят после обработок нефтяными сульфонами и суяьфоксидами

Группы животны

■ 'сказателя ) опыта Контроль ! Репеллент TGH ! ! 8,1 - 9,5г/кг ! Репеллент TGH 14,9-17,4г/кг ! Сульфоксид

Л;<оно-зм«п- 3 1,10 ± 0,17 0,97 Î 0,16 1,10 - 0,04 1,16 - 0,39

ячный азот. 7 1,15 ± 0,21 1,11 i 0,20 1,05 t 0,09 1,14 t 0,10

мг 13 1,16 1 0,19 1,14 ± 0,22 1,17 1*0.13 1,17 t 0,23

рН О 6.0 1 0,07 5,8 t 0,04 5,9 t 0,08 5,8 t 0,07

7 5,8 ± 0,04 5,8 t 0,07 5,8 i 0,04 6,0 î 0,03

10 5.9 1 0,06 6,0 ± 0,05 5,8 t 0.04 5,9 t 0,05

Летучие 3 0,13 + 0.01 0,18 *- 0.07 0,19 t 0,03 0,18 - 0.02

жирные к,!с- 7 0,15 1 0,04 0,15 Î 0,06 3,14 t 0,04 0,17 i 0,03

лоти.мг КОН 10 0,14 1 0,03 0,17 t 0,04 0,16 ± 0,05 0.18 ± 0,01

Реакция с 3 - - - -

сернокислой 7 - - - -

медью - - - -

Реакция на 3 + + ♦

перокскдззу 7 + + +

-ir I

Сущность споооба соотоит а том, что из мяса и воды ногтяные г/льуони и оуль/оксняы экстрагируют гекоаном , из молока - лэдя-ноП уксусной кислотой и гоксаном. Экстракт» обеззонизают безводным сернокислым натрием и концентрируют путом испарения гексана. Экстракты из мяса и молока- очшдают от коэкстрактпвных веществ о момоаьв ацэтопитрила. ¿3 дальнейшем экстракты наносят на пластинки силуг'ол и их подвергают хроматогрлрирозанив а бензоле. Для проявления тио^еноиых соединений используют пары азотной кислоты. Затем пластинки хроматоградирувт а омеси бензола с ацетоном ¿ соотношении 1:1 и после сушки обрабатывают парами йода и водой. При этом проявляются оснозныэ компоненты, т.е. moho-, би- и гри-циклические суль^оны и сульфоксиды.

Предлагаемый способ позволяет проводить анализы в условиях ветеринарных лабораторий- любого уровня.

Способ позволяет обнаруживать нефтяные оуль?они и оуяьрок-сиды в анализируемых пробах в слодуютих количествах: в воде -С,,5 -0,1 мг/л. в молоке и мясе 0,2 - 0,6 мг/кг, л.

J.C. .¡рименение нефтяных суль^ оксидов и суль.-оноэ а ветеринарии

J.ó.I. применение нефтяных сульроксидоз при псороптозе овец

определение эффективности лечебного действия суль;'окоидоа провели на больных псороптозом овцах в совхозе "Свобода" Ново-торъяльского района Марийской ССР и в виварии каредры физиологии Казанского ветеринарного института.

Рабочую водную эмульсию нефтяных оульроксидоя готовили в необходимом количестве непосредственно а перед купанием овец из расчета 1,5^ препарата по ДЗ. В качестве эмульгатора применяли СП-7 или отеарокс-б в 0,1;» концентрации. Озец купали дважды о интерзалом в 10 дней. При купании овец_выдержизоли в занно до I, 5 минут с двухкратным кратковременным погружением их головы в эмул.сно с/ТЬфОКСИДОЗ.

Ловле первого купания на 5-й день и по-?лэ второго на '3, 10, 15, JO и 60 дни животных подвергали клиническому осмотру и проводили микроскопию соокобов Кожи. У овец отмечалось улучшение общего состояния, зуд и почеоивание исчезли, постепенно размягчались и отторгались некротические корки и струпья, оооотанпвлиаа-

лась эластичность кожи. Полное клиническое выздоровление наступало на 15-10 сутки после второй обработки.

За период всего наблюдения, т.е. за 60 дней, согласно "Методических указаний по испытанию пестицидов, предназначенных для борьбы о эк-топаразитдми животных" устанозлено отсутствие з сос-кобах коки ".ивих клещей и их яиц на 5-й день после перзой обработки и далее после второй обработки. Рецидивов псорэптоза у , озец но-установлено.

>.6.¿. Рз)работка и внедрение технологии защиты жизотцых от гнуса нертднпми суль'снами (репотле"точ ТОП)

Исследования прозеаены в условиях Т» юнокой области и Татаркой ОС Л

Jj предварит,зльних опытах репеллэнтную эффективность проверяли путем зрал:ения численности насекомых, нападающих на контрольных и опытных жизотных, с последующим выведением коэффициента отпугивающего действия (КОД) выраженного в процентах. Репеллент ТСН наносили на волясяной покров животных а виде 10?-:;ой водной эмульсии ь>5?-ного эмульгирующегося концентрата с нормой расхода 0,25 - 0,30 л (25-ЗСг Дй) на теленка и 500 мл (50 г ДЗ) на корозу. Б качестве контрольного репеллента параллельно испытывали л тех же дозах 73.1-ний эмульгирующий концентрат окспмата.

В производственных опытах подопотные гурть; короз обрабатывал репеллентом ГСП с использованием щтвнг горизонтальных распыли-TesLHUx (¿Г?) которые имели металлические распылители с диаметрам jTaepcTHti з корпусе 3,5 мм и з головке 2,'3 мм.

для нагнетания водной эмульсии репеллента ГСП в шГР изполь-зсзши центробежные электрические насоси 1,5 К-6.

Д.ниио .юслсаованип релеллентной активности репеллент 'ГСП претив комаров и слепней предстазлены в таблице 3. d опытах на телятах и коровах при зыс'окой численности компонентов гнуса продолжительность удовлетворительной защиты (при К0Д-75£) животных соег-иляла 20-2'4 часа. Срок удовлетворительной зашиты жизотних обоабоганых оксаматом а тох ко дозах, от слепней к ко ларов не преанщал 6-9 часов.

С целью проварки, внедрения и экономического обоснования технологии защиты дойных короз от гнуса с применением ропеллента ТСН з точение трех лет й ГсменсксР. области к Гзтарекой СО? про-

Таблица 3

Нродолкительность репеллентного действия препаратов на золосяном покрове животных против слепней и комаров

Препараты

Доза, г ДЗ на животного

Срок репеллентного действия (часов) при уровне КОД С») на слепней ! на комаров

'3 опытах на аелятах

тс,ч 25 \в 14.0 20,6 32,5 7.6 18,5 23,9 36,4

30 5,0 13,2 22,3 34,0 8.0 19,0 23,6 36,4

Оксамат (73,2 э.к.) 25 2.5 3,9 6,6 9,5 4,0 7,5 9,2 10,5

30 2.6 '».I 6.6 9,6 4.2 7,3 9.0 10,6

опытах на коров ах

ТСН (95% э.к. ) 50 4,6 ■ 12,0.20,1 32,1 7.5 19,0 23.5 32.'

Оксамат (731 э.к.) • 50 2.5 4,0 6,8 9.7 з.з 7.7 9.0 10.'

водились ;]ро1;з_!адствешше испытания. Согласно расчетным данным ЭКОИОМЧ«'.'ОКаЧ 3,!,0>СТИВН0Сть защитных мероприятия В ТвмеЖСКОЙ облает;: оказалась значительно выше чем а ТССР.

J условиях ТССР эффективность применения репелленте ГСН составила от 1,13 ао 2,20 руб. на I руб. затрат, а з Тюменской области от 4,0 до 6,0 руб, что объясняется более высокой численностью гнуса и значительным снижением продуктивности коров з период нападения на.них гнуса о условиях Тюменской области.

ВЫЗОЛИ

1. Jp.op.jU9 кзучони акарицидныь свойства наргяных оуяь¡'оксидов (ТУ 334023-77) и ропаллентныо сзо;;ст'оа ниглишх сульрнов (ГУ 3840224-82), полученных по промышленной технологии, разработанной Научно-исследовательским институтом нефтехимических производств (г. Уьа).

2. Не;тяпье сульфоксиди в виде 1,5*-ной водной эмульсии при двукратном применении с интервалом 7 дней оказывают ахарицидное

..., действие на чесоточных клещей и обладают выраженным терапевтическим дейвтвиам привлечении псороптоза овец.

3. Для защиты животных от гнуса нертяние оульрони рекомендуются на однократную обработку в рорме 10,¿-ной водной змульсии из расчета 25-30 г на теленка и 50-00 г на корезу по ДЗ. При эток обеспечивается защита их от гнуса в течение 24-36 часов.

4. Нефтяные сульфоксиди относятся к группе умеренно токоич-ных веществ. При накожном нанесении средняя смертельная доза их для белых крыс составляет 1386 - 83,7 мг/кг, для белых мышей -1344 - 17,6 мг/кг, а при внутреннем введении для крыс - Л62 £ 104 мг/кг, для мь'И'еи - 874 - 25,9 мг/кг. Кумулятивные свойства иуль^оксидов сло'-о ¿ыракош«. доэ/./циент кумуяяц::;; ;;чя белых кры; при внутренне)' пшшенении оостаи.нот 6,29.

5. ¡¡ри 3-х кр-^ноЯ ооработ*« ко«гчо-п& чпяногэ ¡ккроао тотгт 2'-ной годной ан/льсибИ суяь.-оап'Лоэ .5 оуи.ьриоЬ дозе до 1/2 г/и а так»9 пр;; неасченк:: ье^тпяих зул! .до'оэ ¡1 дяле в..'озолеЛ л оуи-ПирпОП ДОЗО г/к г га.: ПЬ >. (""."Х^ИНЗС-'Г достоверных огкйоиеки.'. ь ги.«чч>«ог»тсм::. полезьтелдх у к.иотчшх. Аналоги чниг результат получены при ¿-к кратно.! купко овец в 1.5¿-ной пмульсип не¡1ТЯ11Л>: сухьдоеспдод.,

6. 24-х ;;р-тнпс -мч^ивс ¿£-> гыи-тьин;,.- азрозо1б;; нс^т-шнх суль,)оаоБ в суммарно'.; дозе до 17,4 г/кг и 3-х кратная

и точение ¿1-го дня обработке тцлят аодноИ ому ль си у 11 и^т.ииич су1ь^око!*доэ я дозе до Г,£ г''кг-не окязнавот с/^стэам"« И'моив^ иш* з аминокислотном ооспач плазмы крози жизотччх.

7. Нефтяные сульфоны и цуль.^окспди при обработке ими лиаот-ных а рекомендованных дозах вызывают у них обратимые пзтогнсто-логические и гистохимические изменения во внутренних органах.

3. При систематической (ЭО раз э течение 40 дне!') обработки волосяного покрова коров 10^-ной водной рмульсиея репеллента ГСИ и суммарном расходе препарата з среднем по 1,64 кг по ДЗ на животное нь устаноэлоно отрицательного влияния его на органо-лептичеокио свойства молока, при зтом остатки репеллента в молоке но обнаруживается. Зотеринерно-санитарной экспертизой туш талдт ;! оаоц, уоитих после обработок эмульсиями нефтяных суль-,.окс:по1 и аэрозолям» не/г,ших сульоноа установлено, что орга-нолоптическио и биохимические показатели мяса остается без изменении.

для практических целей разработана и внедрена технология защиты коров от гнуса о применением репеллента ГСН, при этом экономическая эффективность в условиях ГССР на I руб. ззтрат составляет 2,20 руб.. '1 в условиях Тюменской области 6,13 руб.

лрвдазш для практик;?

1. Временное наставление по применению репеллента ТСII в аэрозольной упаковке для защиты животных от гнуса (утверждено Г УЗ МСХ СССР 02.03.82., И Ш-ба).

2. ¿рекчнное наставление по применению репеллента ТОН для залиты животных от.гнуса, пастбищных мух и окрыленных оаодос (уаер'?д ¡но ГУЗ Гозагропрома СССР 30,04.86., Й432-5).

3. Технология защиты животных от гнуса с применением рэ-п«?лл»нта ТСН в усложлх ГССР (умер ';денп директором 5И 30.07.

- , соглисоваиа о начальником отдола вотеринас-и Госагооарона ТСС? 31.07.05.).

4. Методические указания по обнаружению оепеллентэ ТСН в продуктах .кивотноводстеа и воде (одобрены ГУЗ Госагрзпрома СССР I3.u5.87).

CiLICOK ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ ПО ТЕМЕ' ДИССЕРТАЦИИ

1.Ишмуратов И.И., Каша^утцинов Г.А., Титов В.В. и др. Эффектнанооть применения репеллента ТСН для защиты животных от вредных насекомых //Всеооюз. соаещ. по химии и применению органических соединений серы: Тез. докл. - Казань, 1987. - С. 22.'

2. Кашафутдиноз Г.А., Титоз B.ß. Способ обнаружения нефтяных сульфонов и сульроксидов з объектах ветеринарного надзора/ Зсесолз. учредитель!!, кон^. по токсикологии: Тез. докл. - ¡4., 1980. - С. 197.

3. ¡iauci ¡/утдинов Г.А., Титоз 3.3., Гарипов r.Ü., Чер.зякоп Д.К.// Зетеринарно-санитарныГ. контроль за качеством продуктов животноводства при использозении нефтяных суль^онов и суль,,окси-доз з качестзе лечебных и профилактических средота. // Зсесо,-юз. научно-тзхн. конф. по проблеме: "Заиита кормоз и продуктов «иаотцоаодстаа от загрязнений токсическими зеиост-зами": Газ. докл. - М., 1980. - С. 19.

Способ обнаружения нефтяных суль^оноз и суль^оксидоз а объектах ветеринарного надзора: A.c. 970216 СССР, 'A'AY? G 01 № 31/08; G Ol £ 33/00/ Г.А.Кашач>утдиноа. З.З.Титоз (СССР).-Зс.

5. Титов З.В., Гарипоз 7.3., Алекоеез Г.А. Использование нефтяных сульфонов при псороптозе овец // Республ. науч.-произв. конф.: Тез. докл. - Казань, 1991. - С. 119.

6. Титов 3.3., .Алексееэ'Г.А., Шигзпов Н.Э. Патомор?ологи-ческие изменения в органах и тканях жиаотцых при применении нефтяных сульроксидов // Роспубл. науч. произо. конл:.: Тез. докл.

- Казань 199I. - С. 123.

7. Временное наставление по применению репеллента ТСН з аэрозольной упаковке для защиты животных от гнуса: Утв. ГУЗ МСХ СССР 02,03.82. - М., 1982. - 2с.

8. Временное настоаление по применению репеллента ТСН для замты животных от гнусе, пастбищных мух и окрыленных озодоа: Утв. Г/В Госагропрока СССР 30.С».86. - М., 1986. - 4с.

9. Методические укезания по обнаружению репеллента ТСН в

продуктах животноводства и воде: Одобрены ГУЗ Госагропрома СССР 13.05.87. - М., 1987. - 9о.