Автореферат диссертации по медицине на тему Токсиколого-гигиеническое обеспечение производства нетрадиционных лакокрасочных материалов и их исходных компонентов
ШНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РСФСР РОСТОВШ1И ОРДЕНА ДРУЖЕН НАРОДОВ МЕШЩЮЮМШ ГЙЮТНТУТ
На правах рукописи ШАРКУНОВ Николай Петрович
ТОКаШОЛОГО-гаПШЕИЕСКОЕ ОБЕОШЕНИЕ ПРОИЗВОДСТВА НЕТРАДИЦИОННЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ И ИХ ИСХОДНЫХ КОМПОНЕНТОВ
14.00.07 - гигиена
• АФТ0РЕ.5ЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук
Ростов-на-Дону 1991
Работа выполнена в Ростовском ордена Дружбы народов' медицинском институте.
Научный руководитель: доктор медишшскях нрук, профессор А.Н. Боко^.
Официальные оппоненты: доктор медицинских наук,
профессор A.B. Харабаджахьян; t
кандидат мадициноких наук, доцент O.A. Свмнтуховский.
Ведущая организация: Московская ыедишнокая
Академия пслени И.М. Сеченова.
Защита состоится " '2./? " 1992 г. ,
в -/■/ часов на заседании специализироваиного совета Д 084.53.01 при Ростовском ордена Дружбы Народов медицинском-
института (344718, г. Ростов-на-Дону, пер. Нахичеванский, 29).
»
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке._.-•
Ростовского ордена Дружба народов медицинского инотитута.
■ ^
Авторафарат разослан " " ¿¡¿>*ССе>г'7гЛ 199Г г.'
£/ . ' ' .
Учений секретарь специализированного совета, додант
Н.Я. Корганов
: ■ ! ■ 0Н1ДЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ
Актуальность работы: Одним из основных направлении современного: развития технологии изготовления лаков и красок является увеличение выпуска прогрессивных экологически полноценных лакокрасочных материалов (J0CM) о уменьшенным содержанием органических растворителей либо без применения растворителей, в частности, порошковых красок (О.В. Орлова, Т.Н. Фомичева, 1990). Порошковые краски условно относят к материалам со IOO^-ным содержанием основного вещества, что делает их технически, экономически и экологически выгоднши. В качестве шшнкообразователей для них перспективны элокспдпановые олигоызры с молекулярной массой 1000-3500, обладающие высокой адгезионной способностью, эрозионной и коррозионной стойкостью.
Согласно Постановлению СМ СССР Л 749 от 03.08.80 г. должна применяться изоляция газо- и нефтепроводов больших диаметров. Порошковая эпоксидная красна ПЭП-534 является самим современным и долговечным материалом для наружного покрытия магистральных трубопроводов. Актуальность экспериментально-токсикологического изучения и гигиенической регламентации краски ПЭП-534 и ее полупродукта эпоксидной смолы марки Э-23 обусловлена планированием их млого-гоннаяного производства и необходимостью создания безопасных условий труда.
Содержание пыли в воздухе предприятий по переработка эпокелд-шх пластмасс до последнего времени но было регламентировано и, следовательно, на подвергалось санитарному контролю (A.M. Шевченко, А.П. Яворовский, 19Б8). Бреста с тем, аэрозоли дезинтеграции твердых эпоксидных смол л пороашовых составов способны оказывать общетоксическое, сенсибилизирующее а уверенно выраженное флйроген-ноа действие .(A.M. Шевченко и соавт., 1986; Н.М. Ееселовская, М.В. Хахарава, IS84). ' ' ■ .
Отсутствие примеров гигиенических нормативов порошковых эпоксидных композиций, особенности агрегатного состояния л Яизико-хи-мячвеких свойств, низкая биологическая активность в острых опитах ограничивают использование обще принятых приемов исследования и методов регламентации. Поэтому обоснованно принципиальных подходов к нормированию содержания аэрозолей порошковых эпоксидных составов в воздухе производственных погашений требует значительного Тякти-чеокого материала. В свата сказанного представляется своевременным и оправданным проведение данной риботы.
Другим кардинальным 'путем развития лакокрасочной промышленности (ЛШ) является сокращение расхода пенных компонентов за счет использования эквивалентных заменителей. Получение целевых продуктов гидролизной, нефте- и электрохимической промышленности сопро--воэдается образованием ряда побочных, объемы квалифицированного использования которых далеки от желаемых - насколько процантрв от общего количества (В.А. Преображенский и соавт., 1988). Перспективным направлением является переработка вторичных материальных ресурсов (К.5Р) для их использования в качестве компонентов лакокрасочных композиций. Этот путь помимо экономической и технологической целесообразности призван обеспечить экологическую безопасность вредных в токсикологическом отношении продуктов посредством включения их в стойкие к различным влияниям лакокрасочные покрытия, что исключает л'лн ограничивает распространение загрязнителя в ок- . ружающей среде, уменьшая степень прямого и косвенного влияния на здоровье людей.
Поскольку современные ЛКМ - многокомпонентные системы, содержащие помимо пленкообразователя и пигмента наполнители, ПАВ, загустители, растворители и другие добавки, способные обеспечить формирование на поверхности покрытий о заданным комплексом свойств относящиеся к различным химическим группам соединений, то побочные продукты различных производств могут быть использованы при синтезе компонентов ЛИЛ.
В свою очередь переработка ВМР в качестве альтернативных нетрадиционных источников сырья ставит ряд гигиенических вопросов по обеспечению здоровых и безопасных условий труда, важнейший из которых - токсиколого-гигиадаческая экспертиза продуктов, то еоть перевод производств на безотходную технолога» - задача не только иншзнерно-гехнологаческая, но в равной мера медико-санитарная (Я.Н. Грищенко и соавт,, 1988). Необходимость гигиенического обеспечения рациональной утилизации ВМР в качестве компонентов ЛКМ требует дальнейшего поиска и разработки приемов прогнозирования безопасных уровней воздействия планируемых к внедрению продуктов и более э&ьектнвннх методов контроля условий труда на' производстве. Вышеизложенное свидетельствует об актуальности предпринятых исследований.
. Цель работа: научно обосновать меры профилактики вредного воздействия на организм при профессиональном контакте порошковых эпоксидных составов ц нетрадиционных компонентов ЛКМ, оинтезиро-
вашшх на основа побочных продуктов ряда технологических процессов, путем углубленного всестороннего экспериментально-токсикологического изучения этих продуктов, и рекомендовать рашюналышо методические схемы их токсиколого-гигиенической оценки (методический арсенал, объем, программа)'.
OoHosHiie задачи исследования:
- на основании анализа физико-химической и технологической информации оценить .гигиенические особенности производства и применения смолы Э-23, порошковой краска ПЭП-534, дафенильноп смоли и ЛИЛ па ее основе, эпоксиксллитаношх соединений (смола ЭКС-18, ТЭК-23, сополимер ЭНВС), Cjg- и CgQ-ÄHэмиров, синтетического вол-ластонита;
- идентифицировать лот учи а комплексы исследуемых продуктов, оценить уровня и закономерности миграции их отдельных компонентов в моделированных условиях(при необходимости разработать и апробировать адекватные санитарно-химичаокиа методики индикации показательных компонентов);
- установить основные параметры токсичности и опасности порошковых эпоксидных составов и компонентов ЛКМ на основа BMP, изучить особенности токсикодинамикя в условиях острого, подосгрого, хронического и субхронического (по показаниям) воздействия на организм теплокровных при различных путях поступления, включая оценку возможного сенсибилизирующего, мутагенного, гонадотоксического и фиб-рогзнного эффектов; ' . .
- определить пороговые уровня воздействия и обосновать верхние пределы безопасного содержания изучаемых продуктов в воздуха рабочей зоны; \ ' •
- оценить вклад компонентов дифеинльной смолы в форсированна комплекса летучих веществ, выделяющегося из покрытий ЛКМ на ее основа; '
- путем анализа л обобщения использовашшх подходов определить возможности оптимизации процесса токсикологической опенки и гигиенической регламентации продуктов, подлежащих внедрении в дакокрасочнув промышленность.
Научная новпзид:
I. ¿перше дана оценка токсичности и опасности i.onoi-.y оиок-
сидному олигомеру и порошковой краска на aro основа. Показано', 'что основным вредным фактором при контакта с подобными соединениями является загрязнение воздушной среды аэрозолем дезинтеграции при отсутствии выделения в гигиенически значимых количествах основного маркера эпоксидиановых смол - эпихлоргидрина.
2. Научно обоснована целесообразность сокращения объема экспериментальных работ при' гигиеническом нормировании порошковых эпоксидных красок за счет исключения пероральных, перкутанных и интратрахеальных затравок; достаточно ограничиться изучением низких концентраций в условиях хронического опыта с использованием показателей, характеризующих состояние сенсибилизации организма, генеративной функции и мутагенеза в половых и соматических платках.
3. Обоснована возможность сокращения сроков процесса гигиенического нормирования промышленных аэрозолей, не обладающих фиб-рогенным действием, путем замены хронического ингаляционного эксперимента на кивотных субхроническим при внутрижалудочном введении веществ в дозах, эквивалентных массе аэрозоля, ингалируемо-го животными в условиях хронического запыления.
m
4. Впервые дана с позиций промышленной токсикологии развернутая характеристика представителей нового класса эпоксидных соединений, синтезированных на основе ксилита и ксилитана.-
5. Доказана ведущая роль примеси'свободного диоксида кремния в формировании экспериментального пнавмосклероза от воздействия пыли синтетического силиката кальция.
6. Установлено отсутствие вклада в загрязнение воздушной среда компонентов тяжелой фракшш нефтяной пиролизной смолы (да-фанильной) ripa использовании еэ в качестве составного связующего JÍKI/I. ' -
7. Получены показатели токсикометрии CTjg- и Сзд-даэфиров, определяювде их место в ряду других диэфиров - производных адипи-новой кислоты, с палыо накопления фактического материала для группового гигиенического нормирования последних в воздухе рабочей зоны. .
Практическая значимость..
По результатам исследований:
- обоснованы и утвергедеш U3 СССР величины предельно допусти
х концентразьй1 б воздуха рабочей зоны 3 продуктов: порошковой ¡аска ПЭП-534 и гпоксидиановой сМолы марки Э-23 (дополнение J^ 2 перечню ЦДК ¡Ь 4617-88), силикатного наполнителя для лакокрасоч-1Й промышленности синтетического волластонита (справка секции ' [ромышленная токсикология" Л- 24-12187 от 2B.I2.90).
- обоснованы а утверздены МЗ СССР величины ориентировочно ¡зопасных уровней воздействия 2 материалов: и С20-Д!!эаироп юполнениа £ 3 к перечню ОБУВ & 4613-88);
- нормированы по ведущим компонентам, имеющим индивидуальную ВСр 3 летучие комплексы 4 продуктов, в том число: дифанильной .юлы,'эпоксидноноволачного блоксополшлара ЗНБС, эпоксиксиллтано-1Х смол- ЭКС-18 и ГЭК-23 (справка секции "Прошшлзшшя гоксиколо-ая" Проблемной комиссии Ш1 СССР "Научные основы гигиены труда
профпатология" Й 06-01-14-305 от 22.12.89 г. и & 8/35-06-01-1452 от 21.12-90 г.);
- разработаны и внедрены в практику гигиенические рзгламен-н безопасного применения лака дифа пильного и краски на его осно-
0 (утверждены Главным государствашшм санитарным врачом Ростов-кой области
- разработаны высокочувствительные яетруцоемкзе и доступные ¡энитарно-химическиа методики определения в воздуха рабочей зоны: 15" и С20-диэ$яров; эпзхлоргидрзна-толуола-бутанола и нафталлна-дафенила (при совместном присутствии).
Апробадия работы.
Оояовныа положения диссертаций долотш и обсуздены:
- на 4-й, 5-й, 9-й, 10-Я Северо-Кавказских конференциях по
1 тогсм выполнения кошлзксно-цвлевой научной прогрш.м/ "Гигиенича-зкив аспекты охраны окружающей среда? (Ростов-на-Дону, 1985, 1986; Зятигорск, 1990; Нальчик, 1991);
- на научных конференциях РСЩШ.М (Рсстов-на-Дону, 1935, 1986);
- на I Всесоюзном съезда токсикологов (Роатои-но-Дону, 1986);
- на 6-й, 8-й областных научно-практических конференциях "Окружающая среда и здоровье населения" (Ростов-иа-Дону, 1988, 1991);
- на заседаниях секши "Прошашшш я токсикология" Проблемной комиссии АШ СССР "Научные основы гагионы труди а про[наголо-
гии" (Москва, 1988, 1989,'1990) и на бюро этой секции (Москва, -1990);
- на научной конференции молодых ученых и специалистов ВНЖШНТОКСа (Киев, 1990);
- на заседании кафедр! коммунальной гигиены РОДНЩ (апробация диссертации), 1991 г.
Публикации. По теме диссертации опубликовано 8 работ.
Основные положения, выносимые на защиту.
1. Эпоксидная порошковая краска ПЭП-534 - малоактивный в биологическом отношении продукт, ооновной вредностью в производстве, которого является пылевой фактор. Токсические свойства ПЭП-534 определяются содержанием эпоксидианового олигомера марки Э-23, 1Щ порошковых красок (при использовании малофиброгенных пигментов) можно устанавливать исходя из доли в их состава пленкообразовате-лай, имеющих гигиенические регламенты.
2. Дифенильная смола не вносит дополнительного вклада в загрязнение воздушной среды при использовании ее в качестве компонента ЛКМ.
- •
3. Синтетический волластоаит вызывает умеренно выраженный медлоиноирогрессируювдй пневмофиброз, обусловленный примеоыо свободного диоксида кремния.
4. Эпоксиксилитановые смолы проявляют зависимость структуры и биологического действия, приоущую зпоксидиановым смолам, что позволяет регламентировать их летучий коыплзко по показательному для них комЛоненту - ЭХГ. I
5. При изучении побочных продуктов, планируемых к использованию в качестве эквивалентных заменителей традиционных компонентов ЛКМ, возможно и целесообразно широкое использование ускоренных методов токсикологической опенки и гигиенической регламентации.
Объем и структура диссертации.
Диссертационная работа изложена на страницах машинописного текста, состоит из введения и 5 глав (аналитический обзор ли, тсрагурц;ойъакты, объем, метода исследования; 3 главы результатов собстЕоЫШх исследований), обсуждения результатов, выводов, списка использованной литературы, раздела' "Внедрение результатов исследования в гцактику" и прнлояенп!;. Работа -иллюстрирована 46 .
таблицами, 4 рисунками и 8 микрофотографиями. Библиографический указатель включает 147 литературных источников, из которых 119 принадлежит отечественным авторам. Приложение включает 18 таблиц.
СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Объекты, объем и методы исследования.
Экспериментально-токсикологическому исследованию подвергнуты:
I. Порошковая эпоксидная краска ПЭП-534 (серая) - продукт сплавления эпоксидной смолы марки Э-23 (7С$), пигмента двуокиси титана {21%) и вспомогательных веществ с последующим измельчением; мелкодисперсный порошок - 42-45$ частиц до 6 мкм.
2. Эпоксидиановая смола Э-23 в отличие ог подобных смол находится в твердом агрегатном состоянии (при п.у.) и содержит мало эпоксидных групп (4-6$). Крошась" образует матовый порошок с частицам различной величины.
3. Смола дифенильная - побочный продукт производства бензола. ■Содержит 69% дифонила, до 26% полициклпческих ароматических углеводородов, до нафталина. Используется как компонент топочного мазута. Перспективен в качестве компонента составного связующего ЛКМ. . • "...
■4. Диэфйры диматилдодецаядикарббйовой (С15-длэфир) и диматпл-гексадокадиендикарбоновой (С^д-диэфир) кислот синтезированы на основа Ыономвтиладипината, извлечённого из щелочного стока производства капролактама, и являются современными пластификаторами полимерных композиций, в том'числе- лакокрасочных и клеевых. Маслянистые малолетучие жидкости.
. 5. Эпоксидные соединения'на .основа продуктов гидролизного производства (эпоксиксилитановая смола-ЭКС-18, тризпоксид ксилита ТЭК-23, эпоксидноноволачный блоксополимер ЭНБС). Планируются к использованию в качестве пленкбобразователай п модификаторов.-
6. Силикатный заполнитель для ЛКП (синтетический волластонит, силикат кальция синтетический) получают высокотемпературным обжигом мела с алюминийфторсодержащим кремнегелем - отходом электролитического производства алюминия. Предназначается для частичной замены пигментной части маолосодарзсащях композиционных красок (в частности, цинковых белил).
Исследования токсичности и опасности продуктов проводили со-
гласно "Методическим указаниям к постановке исследований для обоснования санитарных стандартов вредных веществ в воздуха рабочей . • зоны" (i,!., 1980), моделируя различные формы отравления (остров, подоотрое, субхронйческое и хроническое) при различных путях введения в организм. Параметры острой токсичности рассчитывали методом пробит-анализа кривых летальности по Б.Б. Прозоровскому (1962) с использованием метода наименьших квадратов. Хроническое ингаляционное воздействие аэрозолем Э-23 проводили в камерах Н.В. Воярчука (1909) на протяжении 4 месяцев (по 5 раз в недели) в концентрации 35,4+3,16 мг/м3 (для ошнки общетоксических эффектов); 24,9+2,1 «r/(.i3 (для оценки мутагенного действия); 18,3+2,0 мг/м3 и 3,9+0,4 мг/м3 (для опенки влияния на генеративную функцию в эксперимента длительностью 2,5 месяца). Все виды биологического действия ПЭП-534 оценивались при хроническом запылании в камерах В.Б. Латушкикой . (1962) на уровнях 4,46+0,68 мг/м3 и 20,7±2,5 мг/м3. Летучие комплексы длэфиров, зпоксиксилитановых соединений и дафанильной смолы изучались на уровнях насыщающих концентраций в токсикологических газовых каморах конструкции НИИ Г1 и ПЗ АЫН СССР. Путем моделирования в камерах-генераторах условий, имитирующих реальные условия эксплуатации (А.Н. Боков, 1968), изучены комплексы веществ, мигрирующих из покрытий лаком дафешальным и 1фаской на его основе. Ро-хиад концентраций контролировали методами сагатарно-химичвскогс' . анализа. Эпихлоргадрин, толуол, бутанол, ацетон, дифени'л, нафталин, С^-диэг]лр определяли гаэохроматограЗнчесдими методика®; фенол,-Гюрмалздагвд, С^д-диэо^яр - фотометрически; содержание пыли - весовым методом. ' ■" ' ■ ■
Фчброгенная активность оценивалась применительно к ПЭП-534 и . наполнителю для ЛИП на.литратрахеальной модели (MP "Обоснование ГЩК аэрозолей в рабочей зоне", 1983) пра однократном введения 50 и продукта в сравнении, с "позитивным" (эталон кварца) и возрастным контролем (арок наблюдения - 9 месяцев). :
Для количественной one ига кумулятивных эффектов использовала тест "субхронической токсичности" (схема Lim 'и соавт,-(1961) в модификации К,К. Сидорова, 1967). Изучению ыеотно-раздракаищаго и конно-резорбтивного действия проводили руководствуясь МУ"0цанка . воздействия вредных химических 'соединений на кожные покрош и обоснование .допустимых уровней загрязнения кожи" (1979). В качестве "стандартного" участка использовала 2/3 хвоста (диэфэры) и кожу бс ка крыс (для остальных продуктов), Исследуемые вещества наносили
либо в наивном виде, либо в виде мази па ланолина (1:1).
; Для изучения особенностей токсического действия изучаемых продуктов использован комплекс физиологических, биохимических и пато-морфологических показателей, позволяющих интегрально охарактеризовать состояние организма в делом и дать опенку ведущим системам и органам. В качестве интегральных показателей исследовались состояние и поведение экспериментальных тавотных, выживаемость, в динамика регистрировались масса тела, СПП по C.B. Сперанскому (1965) и СПП при специфической нагрузке алкоголем (С.М. Павлопко, В.А. Гу-Обв, 1975), частота дыхания и сердечных сокращений (прибором ЭКПС-4), ректальная температура (прибором ТПЭ!,1-1), уровень сульфгидриль-ннх групп в крови (Х.М. Рубина, A.A. Романчук, 1961), коэффициенты массы внутренних органов (В.Н. Тихонов, 1981). Общие гематологические реакции л специфические нарушения со стороны периферической крови определяли общепринятыми клиническими методами (В.Е. Предто-ченский, 1964). Как действенный метод контроля за влиянием ксенобиотиков в условиях-профессйояальшх воздействий периодически определяли профиля некоторых ферментов и других биохимических переменных в сыворотка (Cutlilert 1974; WHO , 1975). О о'-ерментсинте-тической функции печени судили по.активности аминотрансфераз (Т.С. Пасхина, 1967), кислой и-щелочной фосфатаз (A.A. Покровский, А.И..Щербакова, 1969), холинэстеразы--(Н.Н. Пушкина, И.В. Климгаша, ' 1963). Об активности метаболизма ксенобиотиков в печени судили по продолжительности гаксеналового сн^ (С.М." Павленко, В.А. Гусев, 1975) и динамике метаЙолизироваНяя антипирина (Т.А. Попов, O.E. Ле-оненко, -1977). Ранние проявления мембраяоповреддающего эффекта выявляли но содержании N-ацатилнейраминовой кислоты (Р.В. Меркурьева, В.А. Базанова, 1968). Синтетическую функцию печени оценивали ,ng 'бодерианию'белка (Л.Н. ДелактОрская, 1971) и общих липидов (па-бор "Лахема"). О состоянии почек судили по суточному диурезу, удельному весу мочи (М.П. Шейбад, Р.З. Горбачева, 1978), уровню мочевины в крови а моче (набор "Лахема"). Микропатологига внутренних органов исследовала д.м.н. К.В. Нопмнявдая по общепринятым методикам. ■• •
Интенсивность силикотаческого процесса оценивали по массовым показателям легких, по уровню и скорости накопления в них липидов (экстракционный метод) и оксипролина (Weumarv R., Uogatv M. ,1950), и по гистохимическим реакциям на коллагановые (окраска по Ван Ги— зон) и- проколлагеновые (имлрогяэция серебром по Футу) волокна.
Исследование сенсибилизирующей активности проводили согласно 1лУ "Постановка исследований по гигиеническому нормированию промышленных аллергенов в воздухе рабочей зоны" (1980). Для ошякп реакции клеток на аллерген vitro использовали постановку РСЛЛ (Л.А. Дуева, Р.В. Бару, 1978), РСАЛ (И.Е. Сосонкин, 1968) с учетом в баллах по шкале О.Г. Алексеевой с соавт. (1975). Исследование гуморального иммунного-ответа на гаптен проводили в РСШ (I.A. Дув ва и соавт., 1976). Иммунный статус животных оценивали по абсолютному ч:!слу эозиио£ялов (И.С. Пиралишвили, 1962), лейкоцитарному про rimo крови (Е.А. Кост, 1975), концентрации циркулирующих имму-иокотлексоз. Для оценки' мутагенеза в соматических клетках использована анагалофаэшй (Jope А., 1942) и метаФаэный (Ford, Woiiam 1963) анализ костномозговых клеток. Прямые генетические нарушения в мужзких гаметах оценивала по частоте доминантных лзталь!шх мутаций в них.
Оценку воздействия на половую функцию давали при комплексном использовании функциональных и морфологических показателей ("Meто; экспериментального исследования по установлению порогов действия проишленных ядов hei генеративную функцию с целью гигиенического нормирования", 1977). Интегральная оценка давалась путам проверки оплодотворяющей способности самцов (И.В, Санопкай и соавт., 1979)
Общий объем выполненных исследований составил óojfee 6 тысяч разнонаправленных анализов, использовано 2900 животных. Иссладова ние показателей проводили в динамике. Результаты подвергали'стати стической обработка общепринятыми методами (A.M. Мерков, М.Е. Поляков, 1974) и one швали По средяегрудцовш значенлда интенсивности и частоты соответствующих сдвигов с использованием критерия t Стыодента. ■ '
. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЭДВАНИЙ И ИХ ОБЙШЕНИЕ
Смола "Э-ЙЗ при пароралыюм поступлении опасности острого отравления не представляет. Установленный факт хорошо согласуется < дашзши Н.Л. Шуйской (I9SI, 1969): величина ЛД50 эпоксидиановых ешл находится в прямой зависимости от эпоксидного числа и в обр ной от молекулярного веса. Таким образом, низкая токсичность Э-2 объясняется ей высокой молекулярной массой и малым эпоксидным чи
Результаты повторного введения смолы в желудок крыс в течен I r.-.осяц? в дозе I г/кг массы тола свидетельствует о практическом стсутстнг.и кумулятивных свойств. При тестировании отмечены лишь
значительные функциональные отклонения со стороны центральной нервной системы (увеличение в 1,5 раза СПП) и вцдалительной (пониженная экскреция хлоридов с мочой), характерные для интоксикации эпоксидным соединениями. 4-недельные эпикутанные аппликации признаками дерматита не сопровождались. Отмечена способность к резорбции через неповрежденную кожу. Раздражающего и повреждающего действия на оболочки и среды глаза смола на оказывает.
Аллергенная активность смолы Э-23 при накожном нанесении расценена как умеренно выраженная. Сенсибилизация морских свинок достигла пика к концу 2-й надели эксперимента,, когда была отмечена достоверная (Р< 0,01) специфическая реакция сннсибшшзированных' лимфоцитов в РСАЛ с 0,01$-ным раствором ЭХГ, причем положительную реакцию на ЭХГ дали 5 аз 8 тестируемых животных при одновременном и глубоком сдаиго величины среднего титра антигаптенных антител в РСШ, причем специфический иммунный комплекс обнаружен у 10С$ особей. '
ЭХГ признан ведущим компонентом летучих комплексов подавляющего большинства нормированных эпоксидных смол. Однако, ни при создании максимально достижимого запылзния аэрозолем смолы Э-23 (236 мг/м3), ни при герметизации ее' навески в замкнутом объеме, ЭХГ и растворители (бутанол, -толуол) методом газовой хроматографии не били обнаружены ни в одной из проб. Это обстоятельство объяснимо незначительным содержанием летучих примесей в товарном продукта. Следовательно, пылевой, фактор в производстве смолы Э-23 является ведущим. При выборе уровня запылонля в хроническом эксперименте по оценке степени общатоксического)действия отталкивались от уровня максимально допустимой запыленности нетоксичными пнлями и . верхнего предела ЦДКр>3>' кони'озооласнйх пылей - 10 мг/м3, выбрав для испытания уровень'в*2-4 раза выше указанного предела (средняя концентрация составила 35,37^3,65 мг/м3). Анализ фактических данных функционального состояния крыс говорит о том, что аэрозоль смолы при испытанном уровне и режима не оказывает выраженного токсического действия.-
Интегральные показатели'оказались малореактивными. Отмеченные однократные изменения в уровне 5Н-групп и СПП не могут быть критерием вредного действия. Гипертрофия печени, не сопровождавшаяся морфологически.® изменениями, расценена как компенсаторно-приспособительная реакция в ответ на транзит через желудочно-кишечный
тракт ннгалнруеыой и заглатываемой пшт. Транзаторноа увеличение до 5,5,0 (против 3,0/, в контроле), содерзйния эозипоТялов в крови . ' крыс служит неспепп^ичаским показателем сенсибилизирующего действия сг.:олы п согласуется с данными полученными в опытах с эпикутан-пыгл воздействием смолы.
Таблица I ДЛПАШлЛ ПОКАЗАТЕЛЕЙ СОСТОЯНИЯ ОРГАНИЗМА КРЫС ПРИ ДРОНИЧЕОШЛ ЗЖШНИИ СМОЛОЙ Э-23 (35,4^3,7 иг/гл3)
¡'■/цI ; Период затравок,месяц ¡Босстано-
, ; Показатели —р——г ■■■■■■ (—-—¡витальный
' \ ( I | 2 ; 3 ; 4 ; период
I. ¡.lacea тала 0 0 0 0 0
2. СПИ ■ 0 0 0 0 +
3. Активность трансаминазы 0 0 • 0 0 0
4. Содержание SH-групп ' 0 0 + 0 0
5. Содеряанае хлоридов в моче 0 + 0 0 0
6. Относительная масса печени + 0
7. Томограмма 0 с ю зшюфилия 0
3. Гистологическая картина 0 0
ПРйи^-ШЛЕ: "О" - отсутствие достоверного отличия
показателя в сравниваемых группах; '
"+" -величина показателя достоверно превышает контрольные уровень.
Изученная концентрация по выраженности хронического общетоксического действия принята за пороговую.
Изучение действия смолы на генетический аппарат соматических клеток (4-;.:асячная затравка на уровнз 2й,9±2,1 иг/ы3) свидетельствуй г об отсутствии значимого различия в общем числе аберрантных клеток у загравлояхшх и интактшх животных, а также в общам числе отдельных видов хромосомных нарушений, которые на превышали спон- • тайного уровня на протяжении всего периода затравок. В восстановительном периоде общий уровень анафаз с аберрациями не возрос, но в ядрах паблвдалось изменение соотпоыения перестроек - увеличилось чис::о хроматадкых разрнзов-урагиентов {7,1$ в контроле против 29,4$-в селтио!: группе) при умбньвднии доли хроматкдннх мостов (35,7% пр отив I? ,6/*). Глтогенотическг.й эапкжт воздействия аэрозоля смолы п;': : .?.ш;тл111:о;,; уровне ни соматические клетки не выявлен. Оценку му-т»ппи!\ого прспеоза п половпх клетках прогадали методом. доминантных
)талей па уровнях 18,3+2,0 и 3,9±0,4 мг/м3 при 2,5-месячном воз-зйствии, повторным обследованием через 3 месяна после прекращения атравок оценивали действие на стволовые сперматогонии, а такгш зследовали ряд общепринятых показателей функционального состояния 1ерматозоидов и сперматогенеза в целом. Как показал анализ эмбри-чального материала и функционального состояния гонад, практически Зе испытанные концентраши влияли на стволовые сперматогоши. Од-эко, характер и глубина сдвигов не дают веских оснований говорить выраженном гонадотропном эффекте. Причем, не прослеяяваетоя до-эвая зависимость в проявлении я интенсивности отклонений; кон-знтрацяя 3,9 мг/м3 вызвала гораздо более ВЬра'.егную реакцию, что ряд ли мотсет быть объяснено особенностями токс;гюда:.'амики продук-а, скорее всего данное обстоятельство свидетельствует о случайном -зрактера обнаруженных отлячий. Учитывая весь кег.шлзке токепколога-еской информации: порог хронического обще токсического действия lilfy, ¡ateyr ) = 35 мг/м3., наличие сенсибилизирующего влияния на рганязм (коэффициент запаса 10), -сочли возможным рекомендовать т, ачества 1ЩКр>3> смоли 3-23 величину 4 мг/м3, "а", Ш кл.
В острых и подострых опытах порошковая эпоксидная краска ха-а&терпзуатся.как малотоксачнов вещество (1У класс согласно ГОСТ 2.1.007-76) не обладающее способностью к кумуляции s оргашигдэ еплокровных'и па оказывающее раздражающего дайствия на кожу и сли-исше. Способностью к разор0щя через кощ- краогд на обладает, орог' острого ингаляционного воздействия rio обще токсическим Э'Зфак-ам определен для аэро'золя краски на'уровне 1260 мг/гл3 (по иаруие-ию функционального состояния ЦНС - $Ш в контроле 22,5 вольт про-ив 12,7-в опыте - и некоторому повышению активности холякэотара-ы), что говорит об ото угготвиа. опасности острого ингаляционного травления в условиях производства, и применения ПЭП-534.
То обстоятельство, что в рецептуру Г13П-534 входят эпоксидная фенолфорг,-альдегидная смолы, могущие быть источниками миграции ЗГ и формальдегида, послужило показанием для исследования евнеп-'шшзлрующих свойств. При тестирования in vitro морских свинок, одвергнутых 20-кратному накожному воздействию ПЭП-534 о последующи однократным разреиапщпм ингаляционным воздействиям нети в кон-;ентрадни 1583'мг/м3, средняя арифметической суммы баллов в РСМ видетедьствует об отсутствии, специфической реакции клеток крови юрских свинок.па аллерген. Число сапанбялиэировянних жхютных при ■том составило 4 из 10 при-введения ФА и 2 пэ 10 при введении ЭЯ\
Постановка яа РСШ, напротив, проявилась достаточно высоким титром гуморальных антител: Р< 0,001 в реакции с ФА; Р.^ 0,01 в реакции с ЗХГ. Число сенсибилизированных особей составило 50$ (на каядый аллерген). Исследование показателей клеточного и гуморального иммунитета в ответ на воздействие аэрозоля в концентрациях 1С и I мг/м3 позволили отметить, что положительные ответы в РСАЛ, как по частоте (3-4 наблюдения из 8-9), так и до среднегрупповым показателям интенсивности ответа, не имели существенных отличий от контроля, за исключением реакции на тест-гептен ЭХГ при воздействии большей концентрации (7 положительных ответов из 9) при среднем балле реакции I,9I±0,27 (Р < 0,05). Антигаптенные антитела во всех смоделированных ситуациях определялись в низком титре и не имела статистически достоверных отличий от контроля. Следовательно,-существенных изменений иммунного статуса воздействие пыли ПЭП-534 в испытанных концентрациях не вызыв&ло.
Указания ряда авторов (A.M. Шевченко и соавт., 1986) на то, что аэрозоли дезинтеграция эпоксидных стеклопластиков способны вызывать умеренно выраженный диффузный пневмосклероз, послужили основанием для проверки наличия и у ПЭП-534 данной способности.. Проверка показала, что фиброгенной активностью ПЭП-534 на обладает: тестирование в 1,3 и 9 месяцев от начала эксперимента на вы-. . явило различий опытной и контрольной групп по регистрируемым критериям аяброгеноза. , ■ •
Анализ экспериментальных данных (табл. 2), полученных при ; хроническом ингаляционном воздействии поропковой краски ПЭП-534 показал, что длительное заныление яивотных исследуемым аэрозолем • не сказало вираненкого токсического-действия, выявляемого указанными выше методами. Концентрация 4,5 г.:г/мг расценена наш как недействующая по показателям общзтоксического действия, концентрация . 20,? мг/м3 трактуется наш как близкая к пороговой, поскольку обнаруженные изменения в состоянии организма подопытных животных на сопровождались морфологическими проявлениями со стороны внутренних органов и имели в восстановительном периоде тенденцию it нормализации.
¡5утагенноо действие на соматические и половые клетки не уста- . новлеио. Прл оценке гонодатропного эдикта в субхроническом экспе-рпг.:онте (2,5 месяца) при уровнях запнления 4 и 20 мг/м3 отмечено ->1!(з.т/ло1те процента неподвижных'сперматозоидов и канальцев со олу-
щенным сегляродным эпителием. Через 3 месяца после окончания воздействие тестирование по этим показателям показало отсутствие достоверных сдвигов. Отмечена некоторая компенсаторная стимуляция процессов сперматогенеза. Выявленные отклонения отнесены за счет активации адаптационных механизмов и не выходят за ражи физиологического ре-агаровашш я не могут говорить о специфическом гонадотоксическсм действии порошковой краски НЭП на исследованных уровнях воздействия.
Таблица 2 ДИНАМИКА ПОКАЗАТЕЛЕЙ СОСТОЯНИЯ ОРГАНИЗМ 10110 ПРИ ХРОНИЧЕСКОМ ИНГАЛЯЦИОННОМ ВОЗДЕЙСТВИИ АЭРОЗОЛЯ ПОРОШКОВОЙ КРАСКИ ПЭП-534
^Концентрация,! А ,46 + 0,68 20,7 ± 2,5
"1 " 1 1 ( ..... 1 1
оды., об- : следования. мес>^1 I ! 2 '1 3 1 '1 ¡в/л I 12 3 !| 4 ¡В/п
Показатели:
Прирост массы тала 0 0 0 0 0 0 0 0 и 0
С П П 0 0" 0 0 ■»• 0 0 0 - 0
Гемоглобин 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 +
Эритроциты • ~ 0 0 0 0 + 0 0 0 0
Лейкоциты 0 0 • 0 0 0 0 0 0 0 0
Сегментоядерные • ^ 0 0
яейтрофплы
Лимфоциты 0 - 0
Абс. 'кол-во эозинофилов 0 0. • ' 0 0 0 0 + 0
Р С А- Л 0 о- 0 о- 0 0 0 +
Активность ГАсвТ 0." 0 о • 0 0 0 0 0 0 0
Сульфгадрильные 0 <1* •• .0 0 0 1 0 0 0 0
группы
Диурез • ■ 0 0 ■ 0 0 0 0 0 0 0 0
Хлорида в моче о.' 0 • Р 0 0 0 0 - 0
Функциональные нагрузки: •
этиловым спиртом 0 " 0 0 0
гексеналом 0 0 0 +
Относительная мас- + 0 +
са органов
Титан в легких: ! 0
Патогистология 0 0 0 0
ПШ.ШАШЕ: "О" - отсутствие достовеного отличия от контроля;
"+" - достоверное превышение контрольного уровня; "-" - уровень показателя опытной группы достоверно ниже контрольного.
Поскольку лимитирующим типом вредного действия признан общэ-токсичаски (порог хронического общатоксического действия 20 мг/м3), то величина коэффициента запаса при переходе к ПДКр>3 была принята - 3, а рекомендуемое предельно допустимое содержание пыли ПЭП-534 - 6 ыг/ы3, аэрозоль, III класс опасности.
Поскольку при оценке повреждающего действия на генеративную функцию аэрозолей смолы 3-23 и ПЭП-534 в хроническом эксперименте не получено исчерпывающих данных безусловно свидетельствующих об отсутствии гояадотропного эффекта, сочли целесообразным проведение субхронического эксперимента на крысах при внутрикелудочном введении веществ в дозах, эквивалентных масса пыли, ингалируемой животными в условиях хронического запыления с учетом конкретных концентраций аэрозоля, равных I и 10 ВДК. Предпосылкой такого приема прогнозирования явилось то обстоятельство, что до 95% ингалируемой пыли заглатывается крысой. Целью бпыта явилась необходимость проверить "гарантию" рекомендуемой ПДК в плана специфического (гояадотропного действия), выявить дозовую зависимость по этому эффекту (морфо-функциональное состояние гонад самцов крыс). Проведенное обследование по окончании периода введений веществ и месяц спустя однозначно показало отсутствие опасности вредного воздействия -аэрозолей смолы Э-23 и краски ПЭП-534 на гонады на уровнях рекомендованных величин ГЩ. " *•
Результаты оценки, токсических свойств продуктов, синтезированных на основе ВМР, приведены в табл. 3. Практически вса вещества относятся к малотоксичным по показателю острой преоральаой токсичности. Для регламентации условий производства при их переработке и применении были предприняты'следующие подхода.
Для дифенильной смолы (ДС), как наиболее типичный, мИогопланово исследовался эпикутаншй путь.воздействия. Установлено отсутствие проявлений местно-раздражающего'и рйзорбтивного действия при 30-кратном нанесении смолы на кожу. Вероятность развития сенсибилизации по результатам внутрикояшого -тестирования и одновременного учета специфических гематологических сдвигов расценивается как нереальная, что подтверждается данными о натипичности аллергодерма-тозов в ряду патологий обусловленных нефтяными смолами (II.И. Матовом, 1982). У крыс, подвергнутых 9-месячному (по 2 раза в наделю)' кпкоглоиу воздействию смолы, ни в месте контакта (характерная для сзТтяшх смол локализация), ни со стороны внутренних органов, дан-
Таблица 3
РЕЗУЛЬТАТЫ ОЦЕНКИ ТОКСИЧНОСТИ И ОПАСНОСТИ КОШОЕЕНТОВ ЛКМ. С1ШТЕ31РОВАНШХ НА ОСНОВЕ ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ
Класс ■ Коэф^пи
опасно-i8HT КУ" опа^но- ! „уддгщд
I Рб" I ?~р^хивГ0"
пайствиа » агрегатное состоя-Aoiiuioiia . Ш1 класс опасности
1оказатали
ИССЛЁ' довенные
ПРОДУКТЫ
|.г/кг массы
(крысы) j
на кояу и •слизистые
Смола дафвнильная 4,44±0,46 3-й С15-диэ$др 8,36±р,84 ■ -4-й
С20-даэфар ТЭК-23 •
3KG-I8
ЗКБС
Наполниталь селшштяый
6,71+0,84 4-й
S,60±Q,84 '4-Й-
■ 9,0610,40 4-3
1С,о' 4-й
.4,27 3*1 .
•3,1
3,2
выраженное as ус та иовла но 20 мг/м3 (по насЛта-эпкбульбараоо . лану, "п", 1У
на оказываат на обладает 20 мт/м3,"п+а", 1У
. не оказывает на обладает 15 мг/м3,"п+а", Г/
- не оказывает ' обладает I мг/м3(по ЭХГ), •
"п", П
умеренное ■ на установлено I мг/м3 (по ЭХГ), м
не оказывает ие обладает. 0,5 мг/м3 (по ЭХГ), .
"п", П
10,0 4-Й вкутри-
'ргзЕшнно)
конъэактиву не раздражают
4 мт/м3, "a", "Q", Ш
ПНШЕЧАШШ: "п" - пары.и/гли газн; "а" - аэрозоль; "п+q" - смесь паров и аэрозоля. П - вещества Ексокоопасные-; И - вещества уверенно опасные; 1У - вещества малоопаспые; - аэрозоль преимущественно фибром иного
действия.
ных о предраковых процессах на получаю, что хорошо согласуется с фактами невысокой бластомогенной активности близких по составу про-' дуктов термической переработки нефти (Г.С. Бруевич, 1930). При са-нитарно-хишческом исследовании летучего комплекса смолы установлен иаазеатропний характер миграции его компонентов, делающий не-возмо'зной рекомендации единого гигиенического регламента для различных технологических процессов. Вести санитарный контроль с учетом формулы сумпашзонной токсичности (ГОСТ 12.1.005-88) Нет воз-мо;:снооти из-за того, что не все летучие составляющие имеют индивидуальные ПДКр з . Поскольку ДС изучалась применительно к конкретному процессу"(производство ЛКЫ) с регламентированными параметрами, то для этих целей норматив можно рекомендовать исходя из установленных закономерностей миграции, анализ которых говорит о целесообразности санитарного контроля за загрязнением воздуха на этапах переработки ДС в лакокрасочном проивводотве по содержанию индикаторного компонента нафталина, ориентируясь на его индивидуальную ПДКр 3 . Исходя из эмпирически установленной зависимости, это обеспечит содержание дифянила (а в данном диапазона температур имеем дело, практически, с бинарной смесью) на уровне, не превышающем 10 мг/м3 (имеющиеся данные о токсичности дафенилсодеркащах продуктов позволяют ориентироваться на данную величину как безопасную).
При эксплуатации покрытий ЖГИ "на основе ДС в условиях насыщенности I 1л2/м3, кратности воздухообмена 1,2 и температуры.40±0,3° в воздуха камер-генераторов в течение 3 дней в убывающей концентрации обнаруживались компоненты растворителя и примеси к нему: ацетон, ксилолы, этилбензол, толуол. Компоненты ДС (дифенил, нафталин, .' длбензил) но были обнаружены ни .в одной из проб, что свидетельствует о прочной фиксации, их на- подложке.
Анализ физико-химических свойств и токсикологических характеристик эпоксшссклнтановых продуктов в сопоставлении с изученными смолами показал, что им присущи те ке корреляционные зависимости структуры и функции, что выявлены для гомологического ряда эпок-с1!д::ановкх смол. Поэтому для заключения о гигиенических регламентах ограничились данными острой и подострой токсичности, а упор . сделали на раезшфровку состава и закономерности миграции комплексов летуч:;х соединений. Доказана в едуна я роль ЭХГ в паро-газоъих комплексах все;: 3 исследованных продуктов. Соотношение абсолютных значений концентрации загрязнителей с ПДК этих компонентов (табл.4) свидотзльсгьуат, что соблюдение содержания паров 3>Т на уровне, на
превышающем его индивидуальную ВДК (I мг/м3), обеспечит содержание и остальных компонентов в пределах их индивидуальных санитарных нормативов. Учитывая тот факт, что в летучих комплексах (по существу, бинарных) смол марок ТЭК и ЭКС реальное соотношение ЭХГ и ацетона I : 6-40, то бесспорно, что при соблюдении концентрации ЭХГ в воздухе на уровне его № содержание ацетона но превысит 0,1-0,2 ПДК, что не позволит последнему внести вклад в усиление комбинированного эффекта смаси. Это даст основание величину I мг/м3 по ЭХГ взять в качестве санитарного стандарта на содержание в шелухе рабочей зоны летучих продуктов смол ЗКС-18 и ТЭК-23. Ппепцио-оя в литературе данные (М.Й. Вереыай, 1987) указывают на усиление аллергенной активности летучего комплекса, содержащего ЭХГ и формальдегид. При регламентации полиоксипропилзнэпоксидов (ДЭ-500, ДЭ-1000 и др. ) установлен факт взаимного усиления токсического эТ^ фекта ЭХГ и ацетона при совместном присутствии. Исходя из этого, для летучих продуктов сополимера Э11БС в качестве предела допустимого безвредного, содержания рекомендовали величину 0,5 иг/и3 (по ЭХГ).
Таблица
. РЕЗУЛЬТАТЫ СМИТШЮ-ХИМЯЕСКОГО ИССЛЩШШ КОМПЛЕКСА ЛЕТУЧИХ, ШДЕЛЯЩ1ХСЯ ИЗ ЭДОШШШТАПОЕИ СОЭДШЕШМ
~ ! Летучие компонента I Соотно- !
Продукт ( „ I шение | концентрам 1,, срсднио
|' №рАз.' мг/м ( ГЩК | при 25°С ; нРп Ю0°С
ЭКС-18 ЭХГ(1) : ацетон (200) 1:200 1:40 1:6,9
ТЭК-23 ЭХГ : аштон 1:200 1-12 1:6 ■
ЭНБС ЭХГ : ацетон' . -1:200 1:1,2 1:0,9
ЭХГ : формальдегид(0,5) 1:0,5 1400:1 • 517:1
ЭХГ-: фенол (9,3) 1:0,3 . 57,8:1 12,3:1
ЭХГ : толуол С50) 1:50 - 15,4:1
В силу- ТОГО, ЧТО Сг5-11 С20-даэЛфЦ являйся ГПЛОЛОТуЧПМП !Е!Д-костями и относятся к 1У классу опасности но величина при введении в жолудок их исолодоишшо ограничили, в соотьитстп::! с "Критериями..." (¡5 4225-80 п. 2/6), экспортно:! ог.внкоГ. токсичности и опасности с обоснованном ОБУВ 3 . Поскольку изучении.! д;:.ч-фиры относятся к гомологическому ряду/предстакглл:: которого (адишшатц, себащшпти) роглсшиатиро^гти, пзиастен :,.ох :п:;эм ,:х
биологического действия и 'безопасность в плане развития специфических эффектов, величину ОБУВ определяй} расчетным методом по уравнению 69 (МУ В 4000-85) для сложных эфиров, находящихся в ' , воздухе в вида паров и аэрозолей.
Низкая биологическая активность синтетического волластонита в острых опытах предопределила возможность объама_ исследований по*-гигиенической регламентации его аэрозоля дезинтеграции в воздухе рабочей зоны ограничить экспериментальным изучением фиброгенной активности в хроническом эксперименте (9 месяцев). Анализ морфологических изменений бронхо-легочной системы показал, что интратра-хеальное введение силикатного наполнителя вызывает пневмосиликоти-ческий процесс, типичный для пылай, содержащих свободную двуокись кремния. Сопоставление биометрических, морфологических и биохимических изменений дает основание утверждать, что пыль волластонита, в отлкчиа от стандартного образца кварпавой пыли, менее фиброган-ноактивна. Соотношение меаду узелковыми и диффузно-склеротическими изменениями сдвинуто в сторону последних. Нарушения в легких следует расценивать как умеренно выраженный медленнопрогрессирующай пневмофиброэ, особо отметив выраженный бронхопатоганный эффект. Для данной категории промышленных аэрозолей устанавливается в качестве предельно допустимого уровень запыленности (ПДК^ 3 ) 4 мг/ы3. Рекомендуемая величина совпадает о имеющимся в ГОСТе 12Л.'005-83 гигиеническим нормативом для крамнеземоодаржащих пилей о долей свободной двуокиои кремния от 2 до 105». Данный факт "говорит, в пользу такого соображения, что силикозооласность яалоляителя определяется на столько основным веществом (силикат кальция), а примесь» красталличзского диоксида кремжя. . ..
' выводи
I. Эпоксидная порошковая краска ПЭП-534 и эпоксидная смола марки 9-23 показали низкую биологическую активность в острых и подоот-рых опытах. Основной вредностью производственной срада при их.полу-, чении и применении является пылевой фактор. Эпихлоргидрин, индикаторный компонент эпоксидианоЕых смол, в гигиенически значишх количествах на выделялся из-за низкого остаточного содержания в товарных предметах. Величины 1ЩК для ПЭП-534 и Э-23'установлены исходя из порогов хронического обще токсического действия на уровне 6 и ' 4 ¡.:г/и3 (аэрозоль, Икласо), соответственно. При обосновании коэффициента запаса учитывалась выраженность у Э-23 сенсибилизирурщцх
CliOÜCTB.
2. Сопос'.'аш'сняо величин гигиенических регламентов порошковой краски ПЭП-534 (6 мг/м3) и полупродукта ее производства эпоксидна-новой смоли Э-23 (4 мг/м3) свидетельствует, что токсические свойства порошковой краски определяются содержанием в ней эпоксидной смола (70% от массы); пигмент (двуокись титана - ПДК=Ю мг/м3) но влияет на усиление токсичности смолы - связующего в порошковой композиции. Следовательно, ТЩК порооковнх крассх при использовании нетоксичных и малофиброгенных наполнителей и пигментов ;.ю,:шо устанавливать исходя из'доли в их составе плешсообраэоватвлей, пиеюарх разработанные гигиенические регламенты.
3. При токсиколого-гигиенической опенке порошковых красок целесообразно сокращение объема экспериментальных работ за счет исключения парорашшх, перкутанных и интратрахеалышх затравок, ограничиваясь. изучением биологического действия низких концентраций в условиях хронического опыта с одновременным использованием интегральных и специфических показателей, характеризующих состояние сенсибилизации организма, генеративной функгаш и мутагенеза в половых и соматических клетках.
4. В механизме патогенного действия синтетического волласто-нита ведущая роль принадлежит пяевмоконяотическому процессу, как и в случае с кремнегелем, использованным для его получения. Пнеа-ыофиброз характеризуется как умеренно виденный и медленно прогрессирующий с преобладанием дафрузно-склеротических изменений и выраженным бронхопатогенным эффектам ПДК аэрозоля волластонита в воздухе рабочей зоны установлена на-уровне 4 мг/м3.
5. Эпоксидные смолы на основе ксилита и ксилитано по физико-химическим и токсикомагричвскям характеристикам являются типнчними эпоксидными соединениями. Ведущий компонент летучих комплексов эпоксиксилитанових соединений - эгшхлортадрии, по которому они
• нормированы в воздуха-рабочей зоны: T3K-23 и ЭКС-18 - на урорна I иг/м3,' а сополимер ЭНБС - на уровне 0,5 мг/м3 (с учетом присутствия ацетона н формальдегида, усиливающих токсический эффект 'эпихлоргидрина).
6. Установлен /¡сазеатрошшй характер миграции компонентов из диТвнильиой смолы в воздух. Санитарный контроль зч качеством воэ-душюй сродо при переработка смолы в лакокрасочном производстве следует вести ло содартании на *талиш; используя aro яндон/дуаль-нуп ПДК при изолированном действии.
7. Для С]-^- и С20-диэфаров характерна зависимость структуры к биологического действия, свойственная гомологическому ряду диэфиров адипиновой и себациновой кислот, позволявшая установить для них расчетным методом гигиенические нормативы в виде ОБУВ: 20 мг/м3 и ' 15 мг/м3, соответственно.
8. Использование нетрадиционных компонентов 1ИМ, полученных на основе побочных продуктов, открывает широкую возможность их ускоренного гигиенического нормирования, ввиду наличия в составе последних изученных в токсикологическом отношении компонентов, либо благодаря, наличие токсикологических характеристик и гигиенических нормативов для близких в физико-химическом отношении продуктов.
СПИСОК ОПУБЛИКОВАНИЯХ РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИЙ
1. Использование расчетных методов в гигиенической регламентации аэрозоля эпоксидной смолы Э-23//Пригласительный билет, программа и аннотации докладов Дня науки студентов, молодых ученых и специалистов РОДНМИ. - Ростов-ка-Дону, 1986. - С. 70.
2. Мутагенное и гонадотропное действие эпоксидной смолы (С.И.Гу-ськова, М.А.Скаковская, Г.Я.Сергеева, В.Ф.Кузина).-//Гигиенические аспекты охраны окружавшей среды: Тез.докл.5-й Северо-Кавказской каучн.-практ.конф.-РостоЕ-на-Доиу, 1966. - С. 78.
3. Некоторые данные о специфических видах действия новой порош-ховой'краски П3!1-53^ (С.И.Гуеькова, Г.Я.Сергевва, Ф.Ф.Толсгова).-//Гигиеккческие аспекты охраны окружавцэй среды: Тез.докл.^-й Ростовской обл.'науч.-практ.конф.-Ростов-на-Дону,1985.-С. 62-63. '
Гигиеническое нормирование пороаковых материалов на примере краски ПЭП-531| (С.Я.Федорчук,. А.Н.Боков, I Л.Степанвнко, Ф.Ф.Тол- • стова).-//Про!1ломы охраны здоровья населения и защиты окружавяеЯ среды от химических вредных факторов: Те'э.аскл'Л Всас.съезда токсикологов.-Ростов-на-Доиу, 1986. - С. 150-151.
5. Токсикологическая оценка нового класса эпоксидных смол //Проблемы экологии * вопросы гигиены окружаюкей среды: Тез.докл.9-й Северо-Кавказской науч.-практ.коиф. с всес.уч.-Росгов-на-Допу, 1350, - С. 257. .
6..О токсичности дифенильной смолы //Проблемы экологии и вопроси гигиены окружающей среды: Тез,докл.9-й Северо-КавказскоЯ науч,-практ.кокф. с всес.уч.-Росгов-ка-дояу, 1990. -С. 253.
7. Око^ого-гигиеническое обеспечение использования некоторых премьадениих отходов и побочных продуктов в производстве лакокра-
сочных иагеряелог // Здоровье населения - окружавшая среда: Сб. твз.докл. 10-Я Северо-Кавказской "науч.-практ. кокф.-Ростов-на-Дону, 1991. - Ч.П. - С. 91-92.
8. Оценка силикозоопасности синтетического волласгонита // Сб. тез.докл. 10-й Северо-Кавказской науч.-пракг.конф. - Ростов-на-Доиу, 1991. - Ч.П. - С. 99.
Подписано i печать I7.I2.I99I г. Объём 1,0 п.л. Заказ 900. Тира» 100. Ротапринт РОДНМИ.