Автореферат и диссертация по медицине (14.00.07) на тему:Гигиена применения лакокрасочных материалов в народном хозяйстве

г г 5 ОД

На правах рукописи

ФЕДОРЧУК Светлана Яковлевна

ГИГИЕНА ПРИМЕНЕНИЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ В НАРОДНОМ ХОЗЯЙСТВЕ

14.00.07- Гигиена Автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора медицинских наук

г. Ростов-на-Дону

1996

Работа выполнена з Ростовском государственном медицинском университете

Научныл консультант: заслуженны.!'деятель науки-Российской

Федерации, академик РЗА, доктор медицинск наук, профессор Боков А.Н.

Официальные оппонента: заслуженны.! деятель науки Российской

Федерация, доктор медицинских наук, профессор ГУдзовский Г.А. доктор медицинских наук, профессор Харг<5ад;кахьян А.З. доктор медицинских наук, профессор Зуков З.И.

Зедущая организация: Волгоградский научно-исследовагельскил

институт гигиена, токсикологии и проф-патологии

Зааита состоится 31 мая ISS5 г. в 10-00 часов на заседании диссертационного, совета Д 084.53.01 при Ростовском государстве! ном^укиверсигете (34ЗД22, г.Ростоз-на-Дону, Кахичевансхил переулок, 2S).

С диссертацией можно ознакомиться а библиотеке Ростовского государственного медицинского'университета

Автореферат разослан "yQ " апреля 1996' г.

Учёный секретарь ■ диссертационного совета, доцент

Корганов Н.Н.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТУ

Актуальность. Лакокрасочные материалы (ЖМ), в том числе лаки, краски, эмали, шпатлевки, грунтовки и др. представляют многочисленную группу материалов на основе синтетических полимеров. Благодаря достижениям химии "высокомолекулярных соединений в 70-х годах текущего столетия перед лакокрасочной промышленностью открылись большие перспективы в связи с возможность!) использования в рецептуре новых прогрессивных пленкообразующих синтетических составов (смол, лаков) и других компонентов, а также применения более совершенных технологий производства и нанесения J1KM, что позволило создавать лакокрасочные покрытия с высокими декоративными характеристиками, а также с такими новыми качествами, как кислого-, морозо-, огнестоикосгь, бактери-цидность, стойкость к обрастанию водорослями и др.

Лакокрасочные материалы являются разновидностью полимерных материалов, которые, будучи в огвержденном состоянии, могут' оказать влияние на окружающую среду и здоровье населения (А.Н. Боков, 1963, 1973, 1981, 1983 ; Я.Г.Лвоскин, А.З.Лаакика, 1974; К.И. Станкевич, 1576; В.0. Шеф тель, С.Е.Катаева, 1978; А.Н.ооков, К.И. Отанкевич, В.М. Сгяжкин и др., 1979; Н.К.Сгацек, 198Г ; 3.0. Шефтель, Н.Е.Лышиневич, P.E. Оова, 1588 и др.), стимулировать развитие микрофлоры (Т.З.Бей, З.Н.Чекаль, 1973; Е.К. Магдесьян, 1975, 1979; Б.Ю.Калинин, П. М.Паши нин и др., 1979), накапливать на поверхности статическое электричество (Н. С. Зшрницкил, 1969; Л.И.Шафрап, Е.А.Давыдова и др., IS73 ; К.И.Станкевич, Б.М.Медведев и др., 1976) и оказывать другие неблагоприятные воздействия.

Из всех неблагоприятных факторов, присущих полимерным материалам, ведущим в том числе и-для лакокрасочных материалов.является химический, поскольку формирование лакокрасочного покрытия гщрйсходиг в результате испарения растворителей с поверхности нанесенного лакокрасочного cociasa и происходящих одновременно процессов полимеризации, поликондёнсации и полиприсоединения. Z другое стороны, как в псходннх компонентах лакокрасочных материалов в процессе их получения, гак и в готовой дакскрасочжм композиции, а затем-и в покрытии в процессе его формирования под

- ч -

влиянием тепла, света, ультрафиолетовых лучей и других факторов возможно образование веществ, обладающих высокой биологической активностью.

Лакокрасочные материалы отличаются от всех других видов полимерных материалов тем, что находятся в среде обитания не только в отвержденном, но и в неотвержденном состоянии, в связи с чек вероятность опасности их для окружающей среды усиливается • .

Если для изучения огвержденных лакокрасочных материалов кокет быть использована методика А.К.Бокова (1568), разработанная для исследования полимерных материалов, то отсутствие экспериментальных установок и методических подходов изучения неотвер-кдекных лакокрасочных составов не позволяло определить закономерности формирования химического загрязнения окружающей среды и особенности биологического действия ЛКМ на всех этапах формирования лакокрасочного покрытия с целью разработки гигиенических регламентов безопасного применения их в различных областях народного хозяйства. Все это и определило актуальность настоящей . работы.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы явилось решение ряда методических, научных и прикладных аспектов гигиены применения новых лакокрасочных материалов в народном хозяйстве и быту.

Достижение поставленной цели обусловило необходимость решения следующих задач:

1. Изучить качественный и количественный состав парогазо-вэрозольного-облака, образующегося в момент ненесения лакокрасочных композиций, в зависимости от химической природы пленкообра-зующейся основы, рецептуре ЖМ, способов и условий их нанесения.

2. Изучить Местное раздражающее и кожно-резорбтивное действие лакокрасочных материалов при однократных и повторных аппликациях, а также их комплексное воздействие (зпикутанное в сочетании с ингаляционным),

3. Изучить возмокносгь индукции сенсибилизирующего действия неотвержденных лакокрасочных материалов в процессе пудьвериза-ционного нанесения их на поверхность при эпикуганном, ингаляционном и комплексном путях воздействия.

Изучить закономерности процесса миграции химических веществ из лакокрасочных покрытий в динамике и в зависимости от

стадии формирования покрытия, температуры среды, вида лакокрасочных материалов и др.

5. Изучить общетоксическое и сенсибилизирующее дейстгие лакокрасочных покрытии в зависимости от степени отверждения.

5. Дать гигиеническую оценку и.обосновать регламенты безопасного применения новых лакокрасочных материалов в промыиленности и в быту.

Работа выполнена на кафедре коммунальной гигиены Ростовского государственного медицинского университета. Проведенные исследования вошли в сводный проблемно-тематическии план научных исследований Северо-Кавказского научного центра высшее школы "Гигиенические аспекты охраны окружающей среды" (номер государственной регистрации 01880018025).

Научная новизна исследования

- Впервые сформированы, обоснованы и апробированы методические подходы токсиколого-гигиенического исследования неотвержден-ных ЛКМ в момент их нанесения на окрашиваемую поверхность разными способами (пульверизационным, кистью, валиком, наливом и др.).

- 3 итоге многоплановых комплексных исследований 120-ти лакокрасочных материалов, относящихся к 20-ти группам в зависимости

от класса связующего, впервые получен ряд результатов как методического порядка, так и касающихся закономерностей поведения ЖМ как источника химического загрязнения среды обитания и характеризующих особенности биологического действия их на организм.

- Показано, что при нанесении лакокрасочных материалов в экспериментальных камерах, воспроизводящих реальные условия нанесения ЖМ на поверхность, воздушную среду загрязняют во всех случаях растворители, ргеже металлы в виде оксидов и солей. Мономеры пленкообразующей основы, как правило, не обнаруживаются в воздуа-ной среде за исключением формальдегида и аммиака в тех случаях, когда в качестве пленкообразующей основы лакокрасочного материала использованы мочевиноформальдегидные сколы.

- Установлено, что водорастворимые лакокрасочные материалы в полном смысле слова не являются экологически чистыми, как это утверждалось многочисленными азгорами.

- При комплексном воздействии•(эпикуганном з сочетании с ингаляционным) лакокрасочнь/х м&гвриялов з процессе н£нессния их нд.

- б -

поверхность пульверизационным методом эпикутанный путь является ведущим при индукции сенсибилизирующего эффекта.

- Установлено, что степень проявления общетоксического и сенсибилизирующего действия лакокрасочных покрытии зависит от степени 7.x отверждения, причем чем ниге степень отверждения, тем более выражен эффект.

- Установлено, что миграция веществ из лакокрасочного покрытия л гигиенически значимых концентрациях наблюдается в основном в течение первых 5-ти суток и носит убывающий характер. Наиболее высокие концентрации мигрирующих из покрытия веществ, превышающие допустимые величины в сотни, тысячи и десятки тысяч раз, обнаруживаются в течение первого часа после нанесения, с последующим снижением их к 5-м суткам до величин, определяемых на уровне или ниже ПЛК или вовсе не обнаруживаемых.

- Токсическое действие свеженанесенного лакокрасочного покрытия обусловлено миграцией веществ из него в течение первых 3-5-гк суток. Характер сенсибилизирующего действия лакокрасочных покрытий также зависит от сроков его нанесения: свеженанесенное покрытие вызывает состояние толерантности, спустя 5 суток после нанесения лакокрасочное покрытие вызывает нерезко выраженный сенсибилизирующий эффект, а спустя Ю суток и более - не индуцирует состояние сенсибилизации.

- Установлено, что миграция веществ из покрытии лаками про. исходит более интенсивно, ^ем из покрытии другими видами лакокрасочных составов (эмалями, красками, грунтовками, шпатлевками).

- Установлено, что уровень концентраций мигрирующих из лакокрасочных покрытий веществ находится в обратной зависимости от температуры окружающей среды, что связано с низко*» полимероем-костью лакокрасочной пленки, в то время как для других групп полимерных материалов указанная зависимость является прямой.

Теоретическая значимость результатов исследований:

I. Изучены закономерности химического загрязнения воздухе зоны дыхания при нанесении лакокрасочных материалов на окрашиваемую поверхность и процесса миграции химических веществ из лакокрасочных покрытий в воздупную ерелу в зависимости от химическом структуры пленкообразующей основы и вспомогательных компонентов, фактора времени, температуры воздуха, способов и условий нанесения

2. Зыявлены этапы формирования лакокрасочного покрытия, предо-, пределяющие характер и степень химического загрязнений среды обитания.

3. Установлена зависимость токсичности лакокрасочных покрытий от степени их отверждения.

4. Обоснована методическая схема исследования лакокрасочных материалов с учетом 3-х стадий формирования лакокрасочного покрытия, позволяющая изучать биологические эффекты неотвержденных, огверждающихся и отвержденных лакокрасочных составов при различных путях воздействия химического фактора.

5. Получены гигиенические характеристики химического загрязнения воздушной среды в зоне дыхания при нанесекли лакокрасочных материалов на различной пленкообразуощей основе в условиях, соответствующих требованиям техники безопасности.

Практическое значение результатов работы и внедрение их ч практику.

Результаты работы использованы при подготовке 4-го издания "Методических указаний по санитарно-гигиеническому контролю за применением полимерных материалов в строительстве" (письмо головного института » 39V37 от 25.07.Г988 г.).

На основе гигиен;«еской оценки 120-ти изученных лакокрасочных материалов обоснованы безопасные регламенты применения в среде обитания 86-ти J1KM, утвержденные органами государственного санэпиднадзора, в том числе:

а) Министерством здравоохранения СССР (фторопластовая эмаль ФП-5139, гермопласгик ПЛ-5142, лак на основе мочевино-формальде-гидной смолы МЛ-21П, три варианта пентафталевых гмалел H?-D3 с различным способом введения масла X в рецептуру с-малел взамен части пленкообразующего- пентафталевого лака - письмо .43 CCIР $ 121-12/1014-19 от 20.07.81 г.; кремнииорганическая эмаль К0-850, кремнииорганическая эмаль К0-833, кремнииорганическая грунтовка KQ-0I34, эпоксидная шпатлевка 31-0049, состав И^-БА -письмо МЗ СССР $ 121-12/1256-5 от 16.ГО.82 г. ; пентафталевая омаль n$-D3 с растворителем Сд, пентарталевая сладь П5-ВЗ с атмосферным отгоном в качестве растворителя, пентафталевал эмаль ПФ-П5 с использованием оксидированного олигомера пиг.ерилзна,

эпоксиэфирная эмг»ль 2П$~1217, нефгеполинерная эмаль КП-1215, лак 20-32-75 - письмо МЗ СССР № 121-1^1330-5 ог 30.09.83 г.; лаковый полуфабрикат КМ для изготовления на его основе лаков и эмалей

- письмо МЗ СССР № 121-12/500-5 ог 25.01.84 г.; эпоксидная эмаль ЗП-5239, эпоксидная эмаль ЭП—422, алккдносгирольная эмаль ВМ0-278|,МП, кремнийорганическая эмаль К0-864, грунтовка на основе насыщенного полиэфира ПЛ-0213, поливинилацегальный лак ВЛ-2П9 -лисьмо МЗ СССР № 121-12/Ю25-5 ог 05.07.85 г.; эпоксидный лак 2П-5212, эпоксидный лак ЭП-5213, кремни«юрганическая эмаль КО-982, грунтовка на основе сополимера винилхлорида ХС-0185 - письмо

»0 СССР № 121-12/1832-5 ог 15.11.85 г.);

б) Министерством здравоохранения РС&СР (эпоксидныи лак ЗП-5123, эпоксидная эмаль 5П-2114, нефтеполимерная эмаль Н§-1215

- письмо МЗ РФ С? № 08-6гу-836-834 от 04.11.80 г.; акриловая краска АК-125, водорастворимая'акриловая эмаль ЗАК-1188, эпоксидные эмали БсП-5199, ЗП-148, 31-525 РБ, фенолформальдегидная эмаль Ф1-62, нитроцеллюлозный лак Щ-2Ю5, нитроцеллюлозная грунтовка НЦ-0205 - письмо МЗ РСЙ?СР № 08-бгу-558 ог 29.05.83 г.};

в) Ростовской областной санитарно-эпидемиологической станцией с распространением действия заключений на всеи территории

ССТ (эпоксидная краска 5П-538 - заключение № 63 ог 8 июня 1587г., фторопластовая эмаль Я!-5246 - заключение $ 64 ог 8 июня 1987г., водорастворимая эпоксидная грунтовка ВЗП-0150 - заключение № 65 ог 8 июня 1987 г., полиурегаяовая эмаль 7Р-1235 - заключение № 66 ог 8 июня 1987 г., кремнийорганическая эмаль КО-5213 - заключение № 67 ог 8 июня 1987 г., эпоксидная эмаль ЭП-7Ю2 - заключение 68 от 8 июня 1987 г., кремнийоргвнкческая шпатлевка КО-0083 - заключение * 69 от 8 июня 1Р87 г., пентафталевая эмаль №-П5"8С" -г заклйчение № 32 от 18 марта 1988 г., глифгалевая грунтовка ГФ—0119 - заключение £ 57 ог 23 мая 1Р88 г., пенгафга-левая эмаль Ш?-П5 зеленая - заключение * 60 от 24 мая 1988 г., глифталевый лак ГФ-166 - заключение № 61 ог 27 мая 1988 г., пентафгалева* эмаль ГФ-П5 белая - заключение № 62 от 27 мая 1988 г., кеугчуковая эмаль КЧ-5269 - заключение * 138 ог 2 декабря 1988 г., нефгеполимерный состав НП-Э1 - заключение 139 ог 2 декабря 1988 г., пенгафгалевыи лак ПФ-283 - заключение * 140 ог 2 декабря 1988 г., пенгафгалевый лак НП-179 - заключение № 141 ог 2 декабря 1988 г., фенолформальдегидная эмаль §5-1216 -

заключение '.е 142 от 2 декабря 1988 г., глифталевая эмаль Р5-230 .

- заключение # 143 от 2 декабря 1988 г., эпоксидная 'эмаль-С-П-Г236 - заключение № 42 от 16 марта 1389 г., краска на основе' хлорированного поливинилхлорида ХВ - 572 "А" - заключение 43 от 16 марта 1989 г., эпоксидная эмаль ЗЛ-422 "И" - заключение

61 от 27 апреля 1989 г., меламиноформальдегидная эмаль М1-1226

- заключение № 63 от 27 апреля 1989 г., акриловая эмаль АК-1239

- заключение !( 72 от 29 мая 1589 г., фторопластовая эмаль 5П-5Т39 - заключение $ 73 от 29 мая 1989 г., полизинилацетальны« лак ЗЛ-2Г19"Ц" - заключение 71 от 29 мая 1989 г., шпатлевка АК на основе лака АХ-155 - заключение 65 от 20 июня 1989 г., эпоксидная грунтовка ЗП - 0109 - заключение ^ 87 от июля 1989 г., полиуретановый лак АУ-271 - заключение А^ 88 от 14 июли 1989 г., нитроцеллюлозная грунтовка НЦ-0192 - заключение $ 89

от 14 июля 1989 г., акриловая эмаль для товаров народного потребления - заключение № 109 от 21 августа Г989 г., акриловая эмаль АК на основе лака АК-156' - заключение № НО от 21 августа 1989г., огнезащитный состав 336-11-88 - заключение 159 от 29 ноября 1989 г., фторопластовая лакокрасочная композиция 40-32-68 - заключение 5 152 от 4 декабря 1989 г., эпоксидная эмаль 43-12-86

- заключение 154 от 6 декабря 1989 г., эмаль 64 Уд - заключение !Ь 39 от 4 мая 1990 г., масляная краска МА-25 (гемно-желгая и желто-зеленая) - заключение № 43 от 23 мая Г990 г., эмаль ХП-5253 -'заключение 44 от 23 мая 1990 г., покрывной лак АК-5220 - заключение !ё 97 от 6 сентября 1990 г., лак-связующее АК-5218 - заключение № 99 от Г1 сентября 1990 г., адгезионная грунтовка £ 121 - заключение Ж 14 от 12 ноября 1990 г., поли-офиракрилуретановая эмаль - заключение £ 105 от 17 декабря 1990г., огнезащитная эмаль - заключение П2 от 17 декабря 1990 г., грунтовка " для различных видов пластмасс - заключение № 129 от 17 декабря 1990 г., акрилурегановая эмаль № 282 - заключение

И. 130 от 25 декабря 1990 г., фотоогзервдаемый - заключение № 16 от 16 октября 1991 г.).

Зекция "Прсми^чонная токсикология" Проблемной комиссии "Научные основа гигиены груда и профпатологии", рассмотрев "Материалы по токсикологической оценке де^-инильнол смолы, используемой для изготовления лакокрасочных материалов", рекомендовала осу-

- ю -

ществлять контроль за состоянием загрязнения воздушной среды производственных помещений при использовании дефинильной смолы по содержании в воздухе рабочей зоны нафталина, используя в качестве санитарного норматива величину его предельно допусгимод концентрации для воздуха рабочей зоны - 20 мг/и3, пары, IУ класс опасности (письмо f 06-01-14-305 от 22 декабря 1989 г.).

Разработана предельно допустимая концентрация краски ПЗП-Г34 для воздуха рабочей зоны - 6 мг/м8, утвержденная секцией "Промышленная токсикология" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены груда и про*патологии" (дополнение Í 2 к перечню ПЖ te 4617-88, утвержденное 21.03.89 г. № Л952-89).

Разработана предельно допустимая концентрация аэрозоля эпоксидной смолы 5-23 для воздуха рабочей зоны - 4 мг/м3, утвержденная секцией "Промышленная токсикология" Проблемно* комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии" (дополнение £ 2 к перечню ПДК $ 1617-88, утвержденное 21.03.89 г., 4952-89).

Модифицирован газохроматографический метод определения эпи-хлоргидрина в воздухе рабочей зоны, позволяющий определить наряду с эпихлоргидрином также rojyo* к бутанол, утвержденный секцией "Промышленная токсикология" Проблемной комиссии "Научные основа гигиены труда и профпатологии" 21.03.89 г.

Получено авторское свидетельство на изобретение "Способ моделирования магочно-плаценгарного кровотока" (Патент > 2044342, декабрь Í995 г. Соавторы: Орлов В.М., Яценко Т.А., Кузьмин А.3., Боков А.Н. и др.).

На основании изучения 117 лакокрасочных материалов в неогвер-жденном состоянии, объединенных в 20 групп в зависимости от химического состава пленкообразующее основы, обоснован перечень веществ, которые следует определять в процессе нанесения лакокрасоч-нкх композиций в воздухе рабочей зоны и в атмосферном воздухе.

Полученные результаты могут быть использованы:

- НИИ химико-технологического профиля, разрабатывающие новые к модифицированные ЛКМ;

- центрами Госсанэпиднадзора Р£ различного уровня в процессе предупредительного и текущего санитарного i-ддзора за производством и применением ЖМ в народном хозяйстве;

- другими организациями и учреждениями, осуществляющими контроль

за охраной окружающей среды; - гигиеническими кафедрами медико-профилактических факультетов медицинских институтов и университетов, факультетов и институтов повышения квалификации "врачей в процессе преподавания.

Апробация результатов исследования.

Материалы диссертации доложены и обсуждены на:

- ГУ Областной научно-технической конференции, г.Ростов-на-Дону, Г981 г. ;

- 17 Всесоюзном совещании, Киев, 1981 г. ;

- 2-ТО Сезеро-Кавказских научно-практических конференциях по итогам выполнения Комплексной целевой научной программы "Гигиенические аспекты охраны окружающей среды", гг.Ростов-на-Дону, Орджоникидзе, Пятигорск (1982-Г992);

- 2-й отраслевой научно-технической конференции, г.Ленинград, 1982;

- заседаниях Межведомственного комитета по гигиенической регламентации полимерных материалов, гг. Москва, Киев, Росгоа-на-Дону, 1982-1989 г.;

- Областной научно-практической конференции, посвященной 60-летип образования санитарно-эпидемиологическое службы, Росгоз-на-Дону, 1982;

- 1-м Зсессюзном съезде токсикологов, Ростов-на-Дону, 1985;

- Всесоюзной научной конференции "Человек-океан", г.Махачкала, Г989;

- научно-практической конференции, посвященной -50-л е тип Ростовского ордена Дружбы народов медицинского института, Ростов— на-Дону, 1990;

- Всесоюзной научной конференции, посвященной актуальным вопросам токсикологии, гигиены применения пестицидов и полимерных материалов в народном хозяйстве, Киев, 1990;

- Ш Международной конференции "Зкологкя города", Россия, Ростов-на-Дону, 1994;

- научно-практической конференции, посвященной актуальным эколого-гигиеническим проблемам Северного Кавказа, г.Краснодар, 1995;

- научно-практической конференции, посвященное среде обитания и здоровью населения Ростовской области, Золгодонсх, 1995;

- научной сессии Ростовского государственного медицинского университета, Ростов-на-Дону, 1956.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 46 работ в журналах, материалах съездов, конференций, симпозиумов.

Структура и объем диссертации. Работа представлена в 2-х томах. Первый том содержит 392 страницы машинописного текста и состоит из введения, 4-х глав, заключения, выводов, указателя литературы, включающего 4?5 источника, в том числе 72 иностранных авторов. Работа иллюстрирована 25 рисунками, 37 таблицами и 4 фотографиями.

Второй том содержит страниц* и включает приложе-

ний с цифровыми данными полученных результатов и акта о внедрении результатов исследования.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. При нанесении лакокрасочных материалов в зоне дыхания образуется парогазоаэрозольное облако, в составе которого обнаруживаются во всех случаях растворители, а также компоненты пленкообразующей основы и металлы в виде солей или оксидов.

2. Отверждающиеся и огвержденные лакокрасочные покрытия являются источником миграции во всех случаях растворителей, а в некоторых случаях - мономеров пленкообразующей основы, уровни концентраций и динамика которых в значительней мере зависят от "возраста" покрытий, физико-химических свойств веществ и температуры среды.

3. 3 процессе нанесения лакокрасочных материалов на окрашиваемую поверхность пульверизационным способом,они оказывают местное раздражавшее, кожно-резорбтивное и сенсибилизирующее действие. Сенсибилизирующие эффекты наблюдаются в основном при попадании лакокрасочных составов на кожные покровы. Эпикутанны* цуть является ведущим и при комплексном.воздействии.

4. Общетоксическое воздействие лакокрасочных покрытий на организм определяется миграцме* веществ из него в первые 5 суток с момента нанесения.

5. Ингаляционное воздействие на иммунную систему организма веществ, мигрирующих из лакокрасочных покрытий, в зависимости от уровней концентраций может обусловить различный по характеру

к степени выраженности результат, в том числе: состояние толе-

рантности, сльбо выраженный сенсибилизирующий эффект и отсутствие сенсибилизирующего действия. Неблагоприятное воздействие на иммунную систему организма (состояние толерантности или слабо выраженный сенсибилизирующий эффект) обусловлено влиянием веществ, мигрирующих из покрытия в течение лервых Ю-ти суток после нанесения лакокрасочного материала.

6. Разработанный нами методический подход изучения неот-вержденных лакокрасочных материалов в сочетании с методикой А.Н. Бокоза, предназначенной для изучения и оценки отвержденных полимерных материалов, использованной нами с учетом физико-химических особенностей JIKM, позволяет осуществлять изучение и гигиеническую оценку лакокрасочных материалов на всех этапах формирования лакокрасочного .покрытия от момента нанесения ЖМ до поздних сроков эксплуатации лакокрасочных покрытий.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ. МАТЕРИАЛУ, МЕТОДЫ, ОРГАНИЗАЦИЯ 'Л ОБЪЕМ ИССЛЕДОВАНИЯ.

Исследованию подвергались 120 образцов лакокрасочных материалов, классифицированных в двадцать групп ъ зависимости от химической природы пленкообраз'ующел основы(эпоксидные,полиакриловые, кремнииорганические, пента]эталевые, глиф талевые, полиэфирные насыщенные и ненасыщенные, полиуретановые, мочезинформальде-гидные, нефтеполичорные, хлорвиниловые, поливинилацетальные, нитроцеллюлозные, масляные, фенолоформальдегидные, дкфенильные и др.).Количесгво образцов Ж.Ч в каждой группе колебалось от 2 до 2?.

Поскольку объектом исследования били внозь разпаботанные navi модифицированные лакокрасочные гатериалн, еще не выпускаемые в промыаленнсх масштабах л не нашедшие применения в среде обитания, изучение их прозодилось в экспериментальных условиях, моделирующих процесс нанесения Ж'! на окраинваему« поверхность и условия эксплуатации лакокрасочных покрытий.

Исследованию подвергались лакокрасочные материалы различного назначения за исключением композицид, применяемых з п/цегой и парфюмерно-косметической промналенности.

Изучаемые лакокрасочные составы находились з неотзер*.'де;п:см, о-твервдевщемзя и отвержденном состоянии.

Проводились санитарно-химические исследования воздушной среды в зоне дыхания при нанесении лакокрасочных композиций, определялась миграционная способность свеженанесенного (отвер-ждавшегося) и отвержденного покрытия, изучалось кокно-раздра-кающее и кокно-резорбгивное действие лакокрасочных материалов при однократном и повторных воздействиях, а также общетоксическое и сенсибилизирующее действие лакокрасочных покрытий и не-ствержденных лакокрасочных материалов.

Для моделирования процесса нанесения ЛКМ с целью определения концентрации веществ в зоне дыхания в момент нанесения лакокрасочных материалов различными способами (пневматическим, кистевым, окунанием, наливом и др. способами) была сконструирована окрасочная камера, снабженная специальной системоЛ вытякно»; вентиляции, обеспечивающей требования техники безопасности (Унитарные нормы к правила СНиП Ш-21-73; Санитарные правила при окрасочных работах в камерах с применением ручных распылителей, 1974). Нанесение каждого лакокрасочного материала продолжительность!: 30 мкцгг осуществлялось ежедневно в течение 3-5 дней.

для изучения в динамике миграционной способности 20-ги ог-верг:да:заихс^ и отверкденных лакокрасочных покрыти/. на основе Ю-тй различных пленкообразующих скол и их биологического действия были использованы методические приекь: и установки, раз-рабог^::::Ь'е А.п. Ео.:овым, рекомендованные к использован::;: ""егоди-чески:.:!-. уакняки по санитарно-гигиенической оиен::е полимерных мьтеркг.:.:5. г,г; глаз наченных для применения в строительстве г.: ль я к оС^счг-.ь^А .да.-и;:" ('.;., 1?70; -

Для опс-'-дс::'. г •.% перечня веществ, образусцихся б зоне дыха-пр' нанесет,--/:' лаксг.рссхчных материалов, е та::-,:;е митр/ру^щих к» Ла1:о;;1.:.с,Г'Чк:--'.-. г. с кг,; гг.релв&р гт ельк с осуществлялся ан^лкс рецепгутш лакспр:.сечь»>. материалов ~ учетом ГОЗГ'ов, ТУ с. других верк&гквьих ¿скукектов, £ тс:а.е фнзико-хиккческхх свойств вецезтх с г:ослехуьи-ел идея?;:.; «г.гц.'.с.: летучей части ла.кокрасочных состаг-от ¡'- г. о-:гит'оь ;; нку чех едок гьзогидкостной хроматографии .

Отбор про'.. зоЕ-ду;:' для к селе. игани?. г.р-езехклея согласно тре-

бованиям ГОСТ 12.Г.015-79 "Чегема стандартов безопасности труда воздуха рабочей зоны. Требования к методам измерения.концентраций вредных веществ"; ГОСТ 12.1.005-88 "Система стандартов безо-, пасносги труда. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования"; ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА "Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в зоьдухе населенных мест".

3 общей сложности в воздушной среде при нанесении JIXM в условиях эксплуатации лакокрасочных покрытий определялось 80 веществ с использованием в основном высокочувствительных и специфических методов газокидкосгнол хроматографии (исследования проводились на хроматографе "Хром-5") и в некоторых случаях фото- и спектрофотометрических методов.

Изучение.кожно-раздражавщего и кожно-резорбтивного действия 45-ти неотвержденных лакокрасочных материалов на основе 14-ти различных пленкообразующих смол проводилось при однократном и позторных (20 аппликаций по 4 часа ежедневно) воздействиях в соответствии с методическими указаниями "Оценка воздействия вредных химических соединений на кожные покровы и обоснование ПД7 загрязнения кожи" (М.,1970), "Кожина путь поступления промышленных ядов в организм и его профилактика" (М.,1977), "Постановка исследований для обоснования санитарных стандартов вредных ве -щесгв в воздухе рабочей зоны" (М.,1980). Если после 4-х часовой экспозиции лакокраеочннД состав трудно снимался с поверхности коки в силу его отверждения, то учитывая, что при этой манипуляции легко грармируегся кожа я через появившиеся мккрогрещины происходит активное всасывание растворителя (что может изменить токсикологическую картину воздействия ЛКЧ), которым снимают лако-красочныЛ материал, аппликацию осуществляли на новом месте. На месте аппликаций подрастающая шерсть вместе с остатками нанесенного лакокрасочного сосгоа соитр'/галась и этот участок кожи вновь использовался для очередно« аппликации.

£ля изучения биологического .действия парогаз саоро^льного облака, образующегося при пульверизацноннсм нанесении лакокрасочных материалов, била разработана установка, состоящая кз металлической кочеры и системы подачи воздуха в нее. Камера объемом 300 л состоит кз 2-х отсекоз, объемом 200 л и 100 л., разделенных металлической перегородкой с отверстиям:!, расположении.";! по горизонтали. 3 первом отсеке камора объемом 200 л создается г.е.ро-

газоаэрозольное облако пугеи внесения лакокрасочного материала с помощыо краскораспылителя в пространство отсека через специальное круглое окно, снабженное металлической шторкой, расположенное в верхней части одной из боковых стенок. 3 нижней части первого отсека по периметру дна' проходит металлическая трубка диаметром 1,5 см с отверстиями (У= 0,4 см) по всей длине ее (через каждые 5 с«) для подачи с помощью специальной нагнетательной системы чистого воздуха, когоры-i смешивается с парогазоаэрозоль-ным облаком, к через отверстия в вертикально«! перегородке камеры попадает во второй отсек ее, где на полках в "домиках" располагается подопытные животные таким образом, чтобы их носы через отверстия в перегородке были направлены в первы.1 отсек камеры. Зыброс воздухе из камеры осуществляется, через отводную трубку в крине камеры, которая подсоединяется затем к вытяжной вентиляционной системе.

При изучении кожной резорбции неотвержденкых ЖМ и общетоксического действия лакокрасочных покрытии в качестве интегральных показателей, характеризующих состояние целостного организма, осуществлялось наблюдение за состоянием кожных покровов, внесшим видом к поведением экспериментальных животных, определялась динамике массы тела. Состояние трофических процессов во внутренних органах определяли по изменению коэффициентов их массы_(0.Н.Елизарова, 1971 ; М.М.?егпан с соавт.,1978). О неспецифических измеке-'ниях периферической кроЕи судили по общему количеству эритроцитов, гемоглобина, ле«1Г.сиитов, лейкоцитарное формуле, содержанию гемоглобина (Г.З.Лервпз, А.И. Зоробьева, 1959; Е.З.Предтечекски*,Т954). Iля учета реакций нервно«! системы использована методика определения суммеционно-порсгового показателя (СПП), (С. 3. Сперанскк.-., 1965). Информативность метода возрастает при нагрузке, в частности, алкоголен (!'. М.Трахте нбетзг, !.. А.Тимойиевская, К.Я.Квягксвская, - 55 7).

Печени принадлежит важная роль во многих видах обмена веществ (белксвок, углеводном, лкпидном, пигментном и др.). 0сущес1вляя обезврежквавщуг и выделительнуг. функции, являясь местом метабсли-вкроЕЕнкя химических соединении, она подвержена их вредному влияние, что гтпведиг к повреждение ее ь процессе дегопсикацик ( L iv. zc г, * Г;' Т ; К.П.Тланс?а,т9г,5; А.!',. Хазе нов, 1956 ; К. П. Уланова, V Л. tsv.tzza к др.,:97С ; Р.З. "еркурьева, Е. 3. /улика, ?.. 2. "гтерн::-

кова, 1977).

Вследствие многообразной роли печени в жизнедеятельности организма осуществлялось комплексное исследование её функционального состояния. О состоянии ферментсинтегическол функции печени судил!по активности в сыворотке крови следующих ферментов: амино-трансфераз, холинзстеразы, кислол и Щелочной фосфотаз. Активность аланинаминотрансферазы - АлАТ и аспаргагаминотраксферазы - АсАТ определяли унифицированным динигрофенилгидразиновым методом Райтмана и Френкеля (Т. С.Пасхина, IS59; З.З.леньшикоз,1987) с использованием реактивов фирмы "Лахема". Активность хликосгера-зы крови определялась методом S.FdijAez, S. Pope в модификации Н.Н.Пушкиной (1961). Определение активности лактатдегидрогеназы (ЛДГ) осуществляли унифицированным методом по реакции 2,4 -динитрофенилгидразином, кислои. и щелочной фосфотаз - унифицированным методом по гидролизу п- нигрофенилфосфага (З.З.Ченьщиков, Г987) и унифицированным методом Боданского по гидролизу глицерофосфата (И.Тодоров, 1968). О белг.овообразовагедьной функции печени судили по содержанию общего белка в сыворотке крови, когорыи определяли унифицированным методом по биуреговой реакции (3.3."еньшиков, 1987). 7ровень глюкозы в сыворо'*ке крови определялся по реакции с о-толуидином (О.Д.Кулеманова, Г.М.Ивченко, Т983), количество общих липидов в сыворогхе крови - по реакции с фосфаниловыи реактивом, а содержание григлицеридов - путем омыления'гидрооксидоь калия в глицерин, при окислении которого образуется формальдегид, определяемый по реакции с мегилацетоном. Реакции выполнены с использованием реактивов фирмы"Лахема". Состояние азотистого обмена определяли по содержанию мочезяны з сыворотке крови и в моче уреазным и длацетилмонооксимным методами (З.В.Меньшиков, 1987) с использованием реактивов фирмы "Лахема". Содержание пировиноградной кислоты, свидетельствующее об уровне окислительных процессов в организме, определяли по реакции с 2,4 - дкнитрофенилгидразином. с образованием гидроз^на (А.А.Покровский, Г969). О синтетической и антитоксической функции печени неферментативного характера судип по содержанию гиппуро-вой кислоты в моче (проба Квика в модификации Б.Н.Григороза, 1977), а также по уровню выделения бромсульфалеика после внутривенного введения его (метод #OJent&£ a. wAi+e 1925 в модификь-

ции Л.И.Израилег с соавг., 1975).

Центральным звеном системы биотрансформации липидораствори-мых химических соединений являются микросомальные монооксигена-зы (МОГС), активность которой определяли по интенсивности метаболизма введенного в организм амидопирина, для чего регистрировали количество его метаболитов - 4 аминоангипирина (4-ААП) и £ - ацетил-4-аминоантипирина (№- ацетил - 4ААП), выделяющихся с M040ü и образующих с фенолом в щелочной среде в присутствии фер-рицианида окрашенное соединение (Т.А.Попов, О.Б.Леоненко, 1977). Для оценки активности микросомальных оксигеназ применялась также "гексеналовая проба" ("гексеналовил сон") (И.М.Трахтенберг с соавт., 1967).

Универсальным и наиболее ранним проявлением метаболических нарушений является мембранойовреждающил эффект, выявляемый по содержанию в сыворотке крови *sJ-ацегилнейраминовоЛ кислоты (Je - AffiO - сиалогликопротеидного компонента мембраноструктури-рсванных углеводов. Уровень ^~аЧегилнелРами 11020,1 кислоты в сыворотке крови определяли кодифицированным методом Амикова и Уоррена1 (Р.В.Мерекрьева, Е.А.Базанова, 1968).

Оценку функционального состояния почек подопытных животных проводили путем регистрации ряда показателей, характеризующих концентрационную, выделительную и мочевинообразовательную функции выделительной системы: суточный диурез, удельны.* вес мочи (В.В.Меньшиков, 1987), уровень хлоридов (фотометрическое определение образующейся в результате взаимодействия ионов хлора с хлоранитом ртути хлораниловол кислоты), мочевины (уреазный к диацетилмонооксимный методы), используя для этого наборы реактивов фирмы "Лахема", витамина С в моче (метод А.

в модификации Н. Н.Пушкинол, 1953, основанным на . окислении витамин* С 2,5 дихлорфенолиндофенолом).

После забоя животных (методом декапигации) проводились г.ато-гисгологические исследования внутренних органов общепринятыми методами (Г.А.Меркулов, 1955).

При изучении аллергенных свойств неотвержденных лакокрасочных состевов пользовались методическими рекомендациями, составленными 0.Г.Алексеевой, Х.А.Дуевой и др. "Постановка исследовании по гигиеническому нормирован® промысленных аллергенов в воздухе

рабочей зоны" (М.,1980), а при изучении лакокрасочных покрытий -методическими рекомендациями, разработанными Г.П.Трубицкои "СЬо-соб определения аллергенной активности полимерных материалов, предназначенных к использовании в строительстве жилых и общественных зданий" (М.,1978).

Неотвержденные ЛКМ изучались при различных путях воздействия: эпикутанном (5 раз в недели по 4 часа, 20 аппликации), ингаляционном - в условиях динамической затравки веществами, обнаруживаемыми в воздушной среде при нанесении лакокрасочного материала (5 раз в неделю по 4 часа в течение 30 суток, кроме субботы и воскресенья) и при комплексном воздействии (эпикутанные аппликации в сочетании с ингаляционным воздействием веществ, обнаруженных в составе парогазоаэрозольного облака, в течение 30 суток, 5, раз в неделю по 4 часа ежедневно).-

Особенностью койплексного действия лакокрасочных композиций является то, что животные подвергались воздействия летучих ком- . понентов и зпикуганным аппликациям одного и того же неогвержден-ного лакокрасочного материала в отличие ог вариантов комплексны/ затравок, описанных в литературе, когда для ингаляционной затравки использовали одно вещество (как правило потенциальный аллерген) из смеси летучих компонентов сложного химического соединения и эпикутанные аппликации самого продукта (А. С.Рабен, О.Г.Алексеева, Л.А.Дуева, 1970 ; Н. С.Злобина, Л.А.Дуева, 1974; 1!. А.Парпалей, 1975).

Тестирование животных осуществляли на 14-й и 30-л день затравки. В качестве тестов аллергодиагностики использовались такие, как реакция специфической агломерации лейкоцитов (РСАЯ), реакция специфического лизиса лейкоцитов (Р31Л), реакция дегра-куляции тучных клеток (РЛК), реакция усиления пирокинофилии леикоцигов (РУПЛ), определение иммуаокомплексов, подсчет лейкоцитарной формулы, количества эозинофилов в крови, кожные тесты (И. С.Пиралкшвили, 1962; И.Б.Сосонкин, 1968; А.И.ёиадяозский, 1974; О.Г Алексеева, А.И.Петкевич, А.ДЛерноусов и др. ,1975; О.Г.Алексеева, Л.А.Дуева, 1978; Л.А.Дуева, Н.Г.Ермакова и др., Г980).

Результаты исследований подвергались статистической обработке, используя общепринятые критерии достоверности Огидента и

X.Зан-дер-Зардена (Г.§.Ла..ин, 19ТЗ; А.И.Марков, Л.Е.Поляков,1°74; й.С.Малеть, З.З.Тарасов, 1982).

3 процессе работы было выполнено 10240 санктарно-химических анализов воздушной среды. 3 ходе выполнения исследований по изучению биологической активности неотвержденных лакокрасочных материалов и огвервдающихся и отверкденных лакокрасочных покрытии было использовано 5Ю0 белых крыс, 900 морских свинок.

РЕЗУЛЬТАТУ СОБСТГВЕНКЫа ИЗВЕЛО ВАШ л

Анализ данных литературы, характеризующих физико-химические свойства лакокрасочных материалов, особенности технологии их нанесения на поверхность и Нормирования готового к эксплуатации покрытия показал, что лакокрасочные композиции находятся в 3-х состояниях различное продолжительности, последовательно сменяющих друг друга (неотвержденном, отверждающемся и отвержденном), что имеет существенное гигиеническое значение. Так, контакт с не-отверждекным ЛКМ (парогазоаэрозольное облако или парогазовая спесь веществ, образующиеся при нанесении ЛКК, и свеженанесенное покрытие) для профессионала-маляра может длиться весь период его трудовой деятельности, а для лиц, занимавшихся малярными работами в бытовых условиях, может занимать от нескольких м'.'.нут и часов до нескольких дней.

Процесс отверждения в зависимости от ряда условии (температурного режима отверждения и др.) длится от 1-2 часов до 5-£ суток к заканчивается образованием огвержденного покрытия-пленки, связанно»! адгезионными силами с окрашиваемс.1 поверхностью. Эксплуатация огвержденного покрытия может исчисляться б зироких пределах от нескольких(месяцев до нескольких лег в з.-.бксимости от назначения, кеч'ества нанесенного покрытия, услови»; его применения и др.

При нанесении лакокрасочных композиции в условиях, соответствующих требованиям техники безопасности,пневматическим спссойом в зоне дыхания обнаруживаются в основном раствори тел::, а ТЕК.:е металлы в виде оксидов и других соединении. При других способах нанесения (валиком, окунанием, наливом и др.) в зоне дыхания обнаруживаются лишь растворители, перечень которых определяется рецептурой лакокрасочных составов. 3 их числе были как растворители, используемые для доведения Лг?" до рабочей вязкости, гак и входя-

щие в состав пленкообразующего и других компонентов лакокрасочной композиции (ацетон, бутилацетат, бутилцеллюзолов м-, р-, о-, ксилолы, толуол, циклогексанон, этанол, изогропиловыя спирт и др.). а также примеси к растворителям (этилбензол, хлорбенгол,этилто-луол, эгилацетаг). Мономеры,используемые при синтезе пленкообразующей основы лакокрасочных материалов, как правило, в воздушной среде не обнаруживаются. Так, например, при нанесении пентгфта-левых та (змали Пф-115, ПФ-ПЗ, Пф-П5 с пиперолом и др.) в зоне дыхания не обнаруживаются фталевый и малеицовый ангидрид; при нанесении акриловых ЛКМ (лаки Ж-181, Ж-5220, змали Ж-243, АК-1235, АК-1190 и др.) - акрилагы (метилакрилат, металметакри-лат и др.), при нанесений эпоксидных ЖМ (лаки ЗП-5212, 31-52135, 5П-5Г23, эмали ЗП-2П4, Ш-Г236, ЗП-422, ЭП-525 и др.). - эпихлор-гидрин. Исключение составляли лишь ЖМ, изготовленные на основе или содержащие в качестве дополнительного пленкообразупщего меламино(мочевино)формальдегидные смолы (лаки МЛ-2Ш, эмали МЛ-1226, МЛ-133, АК-5145, АК-1239, ЭП-148, грунтовка N11-0194 и др.), в процессе нанесения которых в воздушной среде наряду с растворителями обнаруживаются формальдегид и аммиак.

Пигменты, представляющие собой оксиды иди соли металлов, обнаруживаются в составе парогазоаэрозольного облака при пневматическом способе нанесения в случаях, когда их количество в рецептуре ЖМ превышает 13%.

Параллельное изучение нескольких ЛКМ (лак ВЛ-2П9, эмали ВАС-980, ГФ-230, ЭД-422, краска МА-25) при различных способах нанесения показало, что ряд веществ (м-, п-, ксилол, этилбензол, толуол, углеводороды - краска МА-25; м-, п-, ксилолы, ацетон, бугилацетат - эмаль ЭП-422) обнаруживается при всех способах нанесения. Однако, при пневматическом способе нанесения концентрации веществ, как правило, бывают в 1,8 - 16 раз более высоким"я(рис.1). Другая группа веществ (толуол - эмадь 31-422; буганол, изопропи-ловый спирт - эмаль ВАС-980; оксиды железа, цинка, соединения свинца - краски МА-25; бутанол, этанол - лак ВГТ-2129; формальдегид - эмаль П-230) обнаруживается в воздухе рабочей зоны только при нанесении пневматическим способом.

На уровень содержания химических веществ в зоне дыхания при нанесении ЖМ существенное влияние оказывает также наличие или отсутствие вентиляции в камере, в которой ходелирозались маляр-

ные работы. Так, при нанесении лакокрасочных материалов любым способом в камерах с работающей вытяжной вентиляцией, вещества в воздушной среде обнаруживались в концентрациях, как правило, ниже их ПДК в воздухе рабочей зоны в десятки, сотни, а иногда и тысячи раз, в го время как при отсутствии вентиляции (эмали XC-5I45, Ш-12Г5, 1-22-76, грунтовка на олигодивинилсгирольном лаке) вещества обнаруживались в значительно более высоких кон-ценгрмиях с колебанием их в пределах от 0,54 (например, ацетон 128,25+28,09 мг/м3 ; этилацетаг - 185,73+28,3 мг/м3 ; бугилацегат 185,84+37, 4 мг/м3; фторопластовая эмаль 1-22-75) до 6,9 ПДК (толуол 345,6+12,65 иг - эмаль XC-5I46)* (рис.2,3). Концентрации веществ, найденных в воздуинои среде при нанесении эмали в условиях без вентиляции были в 10-113 раз выше чем при нанесении в камере, оборудованной выгякнси вентиляцией.

При отсутствии в окрасочной камере вентиляции в воздушной среде обнаруживались мономеры, используемые при синтезе пленкообразующей основы (в частности, дивинил, стирол - эмаль H$-I2L5 и грунтовка на олигодивинилсгирольном лаке), в го время как при работающей вентиляции эти вещества в воздушной среде не выявились. Таким образом, в практическом отношении следует имегь в виду, что при нанесении JKM при отсутствии вентиляции перечень мономеров, обнаруживаемых в воздушное среде, можег расширяться.

По данным литературы (З.В.Зерхоланцев, 1958; И.А.Толмачев, В.В.Зерхолаяцев, 1979; З.И.Кузьмичев, Р.К.Абрамян, М.П.Чагин, 1985; М.§.Сорокина, З.А.Кочнова, Л.Г. Иоде, 1989; О.З.Орлова, Т.К. Фомичева, Т9Г0 и др.), водорастворимые JKM (эмали ЗМС-278, ЗПЗ-1Т79, 3AK-II68, ВАС-980 и грунтовка ЗШ-0190) считаются экологически чистыми. Однако, проведенные исследования показали, что прк нанесении этих лакокрасочкых составов в воздухе рабочей зоны обнаруживаются растьоригели (буганол - 3,04+0,27 мг/м2, изопропи-лсвый спирт - 2,58+0,44 мг/м3 - эмаль ЗАС-980; изоамиловыд спирт 0, 74+0,004 мг/м3 -"эмаль ВАК-11Б8), а также аммиак (0,03 4+0 , 007 -0,097+0,009 мг/м3), формальдегид (O.OI6+O.OD5 - 0,01+0,002 мг/м3) и стирол (0,687+0,074 мг/м3). К хотя концентрации каждого из этих вешестЕ были ниже ЩК, водорастворимые лакокрасочные материалы с наше-, точкк зрения могут быть признаны лишь в меньшей мере "экологически грязным;:" чем другие Ж", не никак не "скологичес-г./ чисгиМг:'" г оч згсцк*ккк действия стк>.

«

Р

I

I

Рис.1 Концентрации веществ, обнаруженных в воздушной среде при нанесении, эмали Г5-230 разными способами.

| [ - нанесение пневматическим

^- нанесение кистью I. - углеводороды

способом

2. - аммиак 3. - формальдегид

200

150

JDÛ-

50

р

1

Ш

I

I

m

Рис.2 Концентрации веществ, обнаруженных в воздуанои еседе при нанесении лака Г-22-75*пневматическим способом -(з камере без вентиляции).

^ - вещество ¡П - ПИ р.з.

I. - толуол 2. - ацегон 3. - эгклацегаг 4. - бугллацегаг

-I

W

гзд ■

- гч -

z?

60 5D 4D SD £0 40

Ркс.З Концентрации векеегв, обнаруженных в воздушной среде пои нанесении. опади ХС-5145 пневматически« способом при наличии и отсутствии вентиляции.

] |- нанесение без вентиляции

^з- нанесение при наличии вентиляции

I. - вцегон

с. - толуол

3. - бутилацетат

вецесгв, которые на низких уровнях воздействия при совместном присугсгвии по данным литературы (П.А.Нагорныл, ISCO) могут быть токсичнее отдельных составляющих в тех же концентрациях.

На основе полученных результатов был сформирован перечень вецесгв, которые могут загрязнять воздушнус среду в зоне дыхания при нанесении на окрашиваемую поверхность разными способами лакокрасочных материалов кеадо* из ¿0-ти групп IKM в зависимости рт химической структуры пленкообразуюдел основы. Ira информация может быть чрезвычайно n0ie3«0ii для специалистов различного профиля 'санитарных врачей, химикоз-аналитиков, химиков, занимающихся синтезом лакокрасочных материалов, специалистов в области клиническое токсикологии к др.).

Изучение миграционное активности огверждагцихся и отвержден-ных лакокрасочных покрытие проводилось на примере 20-ти лакокрасочных состе.вов на основе 10-ти пленкообразующих смол при следующих условиях: насьсценносгь I м^/м3, воздухообмен 1,2 крат/час и два температурных режима: 20° 2 и 40°^. Исследованию подверглись лакокрасочные материалы на основе акриловых полимеров (акриловая ом ель для товаров народного потребления, эмаль A4 к «паглевка АК на основе лака АК-Г55), глифталевых (лак Г^-ТЗэ эмвль Г*-230), пенгефталввах (смел;; -_Г.ГС:17 к Ш'-:т5), алккдко-

сгирольных (апаглевка МО-СОб), алкидномзламиноформальдегидяих (олалк МЛ-1225 и МЛ-2ТП), нитроцеллюлозных (лак НЦ-2105, . грунтовки Щ-0205 и НЦ-0192), поляуретанозых (лак ¿7-271), не*тгпс-лимернях (лак ИТ-179 и эмали НП-2132 и НП-1215) связусаих, а гак&е лакокрасочные составы на основе дифенкльного лака (дк?е-нильнгЛ лак и краска на его основе} и масляная краска (краска МЛ-25). Исследования проводились через 1,2,3,4 часа, затем на 2-е - 5-е сутки и, наконец спустя 1,3 и 5 месяцев с момента нанесен-,;я лакокрасочного состава на подложку. Анализ полученных результатов позволил выявить некоторые закономерности миграции химических веществ в воздушную среду, а именно: из покр:гггм сразу после их накесенггя в воздушную среду мигрировали растворители (м-, п-, огксилол, толуол, бутклацегат, цкклогексгнон, бупгл-целлозольв, ацетон и др.) и прямее:; к ним (этклбензол, этнлтолу-ол, отилацегат и др.). Интенсивность миграции веществ из покрытия зависят прежде всего от фактора времени.

Наиболее высокие концентрации растворителе л наблюдались з конце первого часа после нанесения лакокрасочного покрих'л.ч, когда они определялись з концентрациях, превышающих ПДК ил: 0573 для атмосферного воздуха в сотни (толуол), тысячи (я-, п-, п-ксилол) и десятки тысяч раз (эгилбеизол, эгилголуол). л четвертому часу после нанесения покрытия концентрации веществ скитались на один-два порядка, превышая тем не менее ПДК в десятки (толуол), согни-(м-, п-, п-ксилол) и тысячи (этилбе изсл) раз.

Ка вторые сутки концентрации ведестз, г.резыщавцке ПДХ от нескольких раз'до нескольких десятков раз, снижались к 5-м суткам до величин, находящихся на уровне ПдК, ниже нормативно.! величины или дане не обнаруживались принятыми методами.

Через I месяц после нанесения ЛК", а гак-е в последующие периоды наблюдения (3 и б месяцев) вышеуказанные растворители з воздущ.чол среде не обнаруживалась (рис.4, 5).

3 случае присутствия в рецептуре лакокрасочного материала в качестве иле нко образую чего мо че в и но (не да мл но)-^ри альдегидных смол, наряду с растворителям;'., в зоздуану» среду из покрути.! мигрировали-формальдегид и аммиак. Выделение от>;х зеце^гз продолжалось длительное время (до 3-5 месяцев), в концентрациях, керъ.;-ко презыоаэзнх ГЩС для атмосферного воздуха. Так, напр;::«?,

Рис.4 Динамика миграции химических веществ из покрытия акриловой эмалью.

а - 20°С б - 4С°С

I. - м-, ."-ксилол 2. - о-ксилол 3. - бутилацетат

Ч. - Егклацегаг 5. - буганол

иг,

5 Ой' лда

¿ос; «сс

Часы

~2 ? ? 5 е</те.и мееяцс/

а

пи

«асы

й * 5

Рис.5 Динамика миграции химических веществ из покрытия шпатлевкой АН на основе лака АХ-156

ь - 20°С б - 40°О

I. - м-, п-кскло; 2. - о-ксилол 3. - бутилацетат

г.охрапы гмедякк '7-122-5 " '■'..'-?!'' Злделесие ср-'х:: г ксн-

цекгргцкях эыае П.ГД д.-:я агмос;-ерног:■ гс-здуха наб.:-.-.елозь в течение с;него месяца, о из пехрауия -/алы; Г!—230 - в течение 5-ги месяцев, »чкиак на 2-5-е сутки ебкарууягзлея з концентрациях, превышай вглх ГДХ в несколько раз (в Ч, С-3,т рза), снижаясь к концу перзого месяца до величин, презыше.:.!цих П,1;{ до 2-х раз и через 3 месяца определяясь ка урогке или ниже допусгк.ччх зел.:ч*л:> (ькаль Г5-230). "о номера других Г?-ти пленкообразующих, а такле отзерди-тели, инициаторы и прочие компоненты из числа использозанных при изготовлен;:;; лакокрасочных мсгерналоз з зоз_у:шо.1 среде из обнаруживались даке э самые ранние сроки после каносекия лакокрасочных покрытие. Так, покрытия лакокрасочными составе:.-.;, изготовленными на основе смол (п = нтафталев-х, глифтплезих, алкид-ных, алккдкэотпролгних, алккдногминэЬсрнальдегндных) :;е з-аеля.г.; з обнаруживаемых современными мет еда ми сзнигарно-'/пмнчЕокого анализа концентрациях фталевы,: и малеи-:озый ангидриды, пента&рктр/.т, стирол.

Акриловые покрытия не являлись источником загрязнения воздушно,! среды кетклакрилатом, мегнлмзтаакрнлагом, мегакрилово 1 кислоты, бутилакрилатом, стиролом.

Среди мигрирус-гкх из по-шуретаясзых покрытий зе^естз не обнаруживались иэсцианаты, используемые з качестзе отзердктедя. Нефтеполимерньте, дифеняльнае, нитроцеллюлозные покрытия так^е сказались источниками введения только растворителей.

'Изучение закономерностей миграции Ее^естз из покрытие в зависимости от температурного фактора привело к неожиданным результата:!,. а именно, при 40°С концентрации веществ, мигрирую лих по покрытия, оказались в 1,9-4,2 раза гоже чем при 23°С, з то время как при изучении кинетики »¡деления земств из других зидоз г.оли-. мерных материалов (стеклопластиков, дрезопласгиков к др.) неблз-далась прямая зависимость концентраций веществ от температуры среды (А.Н.Еок;оз, 15-55; У. I'.. 'Уратов, 1975; К.Т.йкцура, 1979; Г.".Румянцев с соавт., 1979 и др.). Огкечеккеч нами закономерность обузлеглек®. очевидно, тем, что в связи с низкой полпмеро-емкоогьс лакокрасочных покрытий при ?ь-сокой температуре основная масса летучих химических веществ удаляется из покрытия р самые ранние сроки после нанесения. Указанная закономерность является

г- 23 -

характерно.! только для лапокрасочи'-'х материалов. 3 доступной нам литературе аналогичных зозпсимосге" зсгртмть из удалось за нсклйчеглск огласу:., V.::::оя с нагни:! дакнем;; сведен«.;, приведенных у рг.''с1'5 А.!'. Горлу позе.! с соевг срами (1~7Г), когорче, однако, проес; •».:..! изучение '-.'.гр'лц:'.'«: ведеегз из покрытия чпатлевксд ка 'осискс упоклпдкс.; з.юдн в пределах более зызохкх температур

Сравнительная оценка интенсивности миграции ве^зегз из различиях ли.'.ок?-?.сочн«х покркгил покаь^ла, что уровень мигра-!;.■;: '¡зс^естч из .'.'.ков-'х г.окрити" более высоки;! в сравнении с •„-;/. а-л-г-н, г.рг.счппп л друп:::п .-.пхокрьсочккмп композициям:!. Ло-гидиио-"', юс сзясаао с тек, что пиг 'енты и наполнители, отсутствующие ? созг.-'зе лгл-.об, ге.-.;е;;лч'ор процесс м::гращ;:1 лслейгв э воздушную •;го;.у ::з ~ ле.., красок, грунтовок, ап&глевок вследствие удлине-::гл пути молекул легуч;:х веществ к поверхности покрытия (2.А.11.Ч-де.-кпн, А. ¡'."елбзон, И. А. Толмачев,- А.Д.Якоздез, 1589).

"оск.ольку лакокрасочные материалы в момент нанесения могут попадать на комнне покровм, было изучено кокно-раздражающее и кежно-резорбтквкое действие лакокрасочных составов, изготовленных к" основе различных пленкообразующих (эпоксидных, акриловых, пснтсТ;талевь:х, ненасыщенных полиэфирных, меламиноалкидных, ал-клднссгпрсльних, кремни/.оогакических, фенолофоркальдегидных, не ^геполнмерннх, полквинилацетальных, перхлориниловчх, дифениль-ких, хлорголпотиленовых, фторопластовых). Наряду с лакокрасочным материалом в нагизпои виде изучался и растворитель, используепал для доведения конкретного лакокрасочного материала до рабочей вязкости. 3 качестве растворителей, применяемых для разведения лакокрасочных составов использовались составы органического происхождения (толуол, м-, п-, о-ксилол, бутилацетат, буганол, циклогег.санок, бугилцеллозольв, этилцеллозольв, у ал т-спирит, сольвент, изопрог.акол и др.), а также их сочетания (в том случае если' применялся сложный растворитель). Таким образом, для изучения каждого лакокрасочного состава формировалось 3 группы животных (белые беспородное ;:рысы) по 12-15 особей в каждой группе, из которих одна группа подвергалась воздействии изучаемого лакокрасочного материала, вторая группл - воздействий растворителя, третья ;_уппа - контроль.

После однократного воздействия у опытных животных наблида-лась гиперемия, исчезающая, как правило, через 24 часа, а такье статистические достоверные (? 0,05) изменения гсдцака хсхно* складки, температуры кожи и тела. При повторных воздействиях после 4-5-ти аппликецкл на коже развязалось г»лужение, появлялись трещины, рекки, а в ряде случаев / облесение. Однсврсчек." у зивотных в разные периоды наблюдения отмечалась дсотсЕС-ри^е (Р 0,05) изменения ряда показателе-;, харсктерпзуы:.'.): .:ор:оло-гически* состав периферической крови (содержание ьригр-дди гоз, лейкоцитоз, гемоглобине), функциональнее состояние центрально.! нервнол система (уровень СПП), печени (коли «ествс;бел.-:ь, липидоз, мочевины в сыворотке крови), почек (спонгенкыл диурез, у „ель-пая масса мочи, ^од'ерчание хлоридов :: др.), активность ра: личных ферментов (аланилеминстрансфераз^, гопартатаминотрансфсразь:, кислой и аелочнел фосрятаз!:, холикьетерезы) и т.д. 3 зоезгановпгель-ком периоде Езе показатели, как правило, корчадпзупся.

Считывая преходящий характер н&блг. дае^ых изменени.;, раздражающее к ксг.ко-резорбтквное действие л&г.скрасочных материалов следует расценивать как слабо впрьженное.

¿нелогичнее изпе.-.е.тия имел:: чезто и з группе жпБотких, г отвергавшихся воздействие резгзорилелел, которые /.опс.-.ъзозались для доведения 1КМ дс рабс^ел зязкозт:..

Однако, учитывая, что з группах животных, получьззнх аппликации лакокрасочных материалов, изменение показателе., набл:делись чаще к по болыеку г.олпчезтву тестов, чем з группах упвот-ных, подвергавшихся зозделетвиг- соответсгвудших растворителе/., а также принимая во внимание тс сбетоятельегзо, что дсогозерксегь различил показателей в группах з сравнении з группа;«:

"растворитель" з бользем количестве случаев составляла ?< О,ОТ, следует, чгс токсическое делстЕие лакокрасочных материалов в сравнении с действия::;! растворителей более вь\,гжено.

Уз всех изученных с'разцоз лакокрасочных материалов только лакокрасочные композиции на основе ченеоыщеккчх полиэфиров (лсд: П с-26 4, зчалг. П 2-2124, 31 о-1175) обладали ваииеньаей *текс:пкостье-, внзывая слабое кэжяо-раггратгевцее делзтзне, проявляетееся появлением гиперемии, котога." при однократных аппликациях исчезала че- ' рез сутки, е при повторно воздействиях - га выходные дни. ?е-зорбтивный э^ект у стих лакокрасочных ссстазов не наблюдался.

Сравнительна«! анализ результатов исследования ряда лакокрасочных материалов, отличающихся по назначению (лаки, омали,шпатлевки, грунтовки), химическому составу пленкообразующей основы (лаки СП-5213, ЗП-52Г2, НП-Т75, эмали МЛ-1225; МЛ-133, К0-8о0, АХ-123?, П5-115, П^-ТЗЗ, состав гП-5 и др.) и содержанию связующего аналогично« хим/.ческол природы (эмаль АХ и шпатлевка АХ на основе лака '.Х-153, грунтовка АХ-0252) свидетельствует об отсутствии прямоЛ зависимости биологического эффекта от указанных выше- факторов.

Зодорастворимые лакокрасочные материалы (эмали ЗАЗ-980, С'.'7-278, ЗРЗ-П79, .грунтовка 331-0190) в отличие от всех остальных ГС' не вызывали раздражающего действия или оно было нерезко выражено, но обладали как и все органорастворимые ЖЧ слабо выра-.' >;;енным резорбтивным действием.

При нанесении лакокрасочных материалов наряду с попаданием их на кожные покровы, наблюдается одновременно и ингаляционное воздействие веществ, оказавшихся в этот момент в зоне дыхания в составе парогазоазрозольного облака. 3 связи с этим нами было проведено изучение комплексного действия лакокрасочных материалов в экспериментальных условиях. С этол целью животные одновременно с эпикуганными аппликациями подвергались ингаляционному воздействию веществ, составляющих парогазоаэрозольное облако, образующееся при пневматическом способе нанесения лакокрасочных составов. Таким исследованиям подвергались 5 лакокрасочных материалов (поли-уретановая, ЗАС-980, АК-1265, ХЗ-5289 и грунтовка АХ-0252).

Среди веществ были, в основном, растворители: толуол, м-,п~, о-ксилол, эгллбекзол, изопропанол, этилгликольацетат, уайт-спирит и др. Суммарные показатели концентраций химических веществ в воздушное среде в долях от ПДК при ингаляционном воздействии колебались от 2,05 дс 12,51. 3 тех случаях, когда суммарны* показатель концентраций веществ не превышал 8, а средние концентрации отдельных веществ не превышали 2-х ПДК, количество тестов, по которым выявились статистически- достоверные изменения в группах животных при эпикуганком и комплексном воздействии ЛКМ, и частота их возникновения этих изменении были практически одинаковы, оти данные свидетельствуют, что при суммарном показателе концентраций, составлявшем величину не более 8, отсутствует усиление токсического •эффекта при комплексном воздействии лакокрасочных материалов в

- з: -

сравнении с зпикутакным. 3 г ом случае, когда суммарк';.. ncr.às аг-.'ль концентрации веществ в долях с? пр;- ¡••лгал-иаочнсм воздействии достигал 12-ти (пол!тур?гаяо?»<? ькъаь), а пред к;:-: .'Я-е.пра отдельны:-: вецестз (м-, п-, о-псялсл, М'П';:."И'„ссу:;:л::огс:0 "рег, : л к нормативную зелнчину в пределах ст ' д: " nj.: " -леке кок возделагз.:-/: в сразяени:: с сл::::угвнк-.- : у.

нке биологического э;*екта, что вчрдхзлссь везрг.'..".:.•:с-' '.ас. частота изменении показагеле»: (3-4 раза з групг.з я.;:зот них ::р:: :.„••:•-лекском воздействии против 1-2 раза в группе, подвергала-.:-:г? эпикуганноку возделсгвж), так и количества тестов, го котором наблюдались статистически достоверные изменения ;(;:з -5 тестов - D при комплексном воз^елстзкк к II - при эпикутанном). -"'роме того, в восстановительном периоде три комплексном возде-отапи з отличие от эпикуганного по ряду показателе-! не наступала нормализация.

Изучение оенсибилкзирустего действия неотзержде;;:-:цх лаг.окр--5очках материалов проводилось на примере 20 лзко;:р£.с очных п?с-риалов на основе 10 п ленке об разу i мочеэк ноформальл егид вкх (эмаль --И-133, грунтовка V.VCI94), пенте!талевых (эмаль 33Î-I?!?; эпоксидных (эмали 43-12-8), кремни.¡органических (эчзлп K3-3S2, КС-554), алкиднестирсльных (эмаль ЗУ3-278), акриловых ''.лаки АН-5218, АК-5220, эмали АК-282, Ал-1239, £3-1255, 5473-, 3A3-S8C, грунтовка АК-0252), хлорвиниловых (состав 336-Тт-8с, эмаль ХЗ-5289), каучуковые (эмаль ХЧ-5259), на основе хлорсульфирован-ногс полиэтилена (грунтовка ХП-0253) и на основе сополимера викилацетаток (эмаль X3-3I43/.

3 натурных условиях в процессе кзиесекия лакокрассччые материалы воздеДотврт на организм однезремекко через косные г.окрозы (эликутанно) и ингаляциекке, т.е. комплексно, "зучекие сенсибилизирующего действия при комплексно: гозделогв;:и ла;:с-:рас: -:hlv: материалов на организм морских свинок псказакс, что иь 14 .31"' I? лакокрасочных сосгавсв (лаки Ал-5218, А К- 323 Ал-123?,

МЛ-133 , 43-Т2-85, К-1-5259, 3A3-S80, 6473, состав 335-1'-%, *гру<-товкк АК-0252, ХП-0252 и др.) зьзазалч статистически дсстстарные изменения таких показателей, как РЗА.З, ?333, Р.ЗГ-' на и ЗС—: день наблюдения, что свидетельствует о том, что указан1X3 обладает с ензудилизируьаик де/ютвпем. 1л г. вь^зл»^:.-. сравнит ель-

кол значимости игл к у тан но го п ингаляционного путей воздействия в ьозникновенни о^екга при комплексном воздействии ряд лакокра-сочних материалов изучался параллельно при опикутанном и комплексном, а также при ингаляционном и комплексном путях воздействия.

сравнения данных, полученных при'изучении лакокрасочных материалов при опикутанном и комплексном воздействии (эмали 3 :Т-278, 43-Г2-55, МЛ-ГЗЗ, гП-5259 и АЧ-1239) следует, что все лакокрасочные составь', за исключением омали Б,'3-273, оказывают ссн'скбнлизируащес действие при обоих вариантах воздействия, ".скольку химические вещества при комплексном воздействии в основном не являлись аллергенами (толуол., бугилацегат, бутанол, сгилацегаг и лр.), определяясь в концентрациях ниже ПДК и только при изучении слали АК-1239 - в концентрациях выше допустимых в -1,4- (ксилол) - 4,2 (буганол) раза, а вещества, обладающие антигенными свойствами (в частности формальдегид - амаль МЛ-133), обнаруживались в концентрациях в несколько (в 7 и более) раз ниже ГЩ, следует, что сенсибилизирующие эффект, индуцируемый вышеуказанными лакокрасочными композициями в условиях комплексного воздействия, обусловлен эпикуганным воздействием. Подтверждают ©то и данные, полученные при эпикутанном и комплексном воздействий эмали ВМЗ-278, когда отсутствие сенсибилизирующего действия при опикуганных аппликациях повлекло отсутствие аналогичного сф-фекга при комплексном воздействии при том условии, что вещества, обладающие аллергенными свойствами, обнаруживались в концентрациях ниже ГШ в 4,5 (малеиновый ангидрид) - 42,4 (стирол) раза.

Сравнивая результаты, полученные при ингаляционном и комплексном воздействии, следует, что 9 из ГО-ти лакокрасочных материалов (лаки АК-5216, АК-5220, якали ХЗ-5289, 43-12-66, ВАО-980, состав 336-11-88, грунтовки ХП-0253 и АК-0252, МЛ-0194), не вызывая сенсибилизации при ингаляционном воздействии, обладали этим эффектом при комплексном воздействии. При этом химические вещества, обнаруженные в воздушной среде при комплексном и ингаляционном путях воздействия неотвержденных лакокрасочных материалов, не обладающие аллергеноопасностью (в основном растворители: толуол, бугилацегат, ацетон, тетралин, бутилцеллозольви и др.) определялись в концентрациях ниже ПЖ для воздуха рабочей' зоны или незначительно (не более чем в 3 раза) превышали нормативную

величину. Такие же вещества, как формальдегид, стилбензол, стирол, малеинова,: ангидгкх и другие, обладание по д^йнч:.: литературы ('.?.З.Кркансвскач с соавт., ГЛ5{>; Х.А.Дуезе, 1С 74, ТС-СЗ ; Г.". Э: к огрех ов, И. А. '¡еркиченко, Е. :■!. "акьренкс, М. А. Пи ни-

гин, ji. А.Тег.нкпка, !'. 1 Гордеева и др.. 11-75 Г. 3? медов с ослрг. ISF9; Н.З.Русаков, Т~Р4 и др.) антигенными свойствами, ойнаруг,;;;-велись з концентрациях в несколько (3-?3 раз) н.к>,;е допустимых величин.

3 отличие от указанных вчае л ад ог. рас очных составов, опог.си-аг.риловая эмаль 5472 обладела нерезко выраженным .сенсибилизирующим эффектом кек при ингаляционном, так и при комплексном воздействии. При этом вещества, способные индуцировать сенсибилизи-русщ;и эффект (кетплгкрилаг, бутнлметекрилет), обнаруживались з воздуснс-й среде в концентрациях на уровне 0,4-1,0 EZK при суммарном показателе содержания комплекса веществ в долях ог ПДХ не менее I, 4.

Таким образом, при комплексном воздействии ТУ.''., когда зе-пезгзс, обладающие е^гигенна'-'и езолегзами, обнаруживались в концентрациях ниже ПДл в 3 и более раз сензибклкзкруахил з?!екг обусловлен опикутанныу воздействием. ''нгаляцигннкн путь при индукции сенсибилизации имеет значение в том случае, если вещества - антигены определяется кажда-.; з воздузной среде в концентрациях на уровне пли ниже T.Jsi С но не кенее 3,4 П£К) при суммарно:.; показателе содержания комплекса вещезгв в долях от не менее 1,4. Последнее рассуждение в пеляод vepe относится и к лакокрасочным материалам, зенсибплпзпрудщее действие которых изучалось лиеь при ингаляционном пут/. воз_е/.сгвкя Л-?-!.

Г. с скольку кеотзерчденние лакокрасочные материалы, кек указывалось зызе, з условиях комплексного воздействия способны оказать влияние на кмкуньуг. систем? организма за счет гг.икутанного ■ BosaeicrBr-.i, для определения степени выракекчости гтого зГфег.га ряд лакокрасочных материалов изучался в условиях только накожного воздействий. При ггег-г установлено, что при с-пикуганноч зоз-делстБии ö-ти лакокрасочных материалов (емал:1 YJI-I33, КЧ-52Г5, АК-2Р2, 43-I2-C5, АГС-Т??? и K0-S8?) из 6-ми изученных на 14-.: пли 30-.. день затравки ??АХ, PJT", количество эознноф/лов.

незначительно превыдали спонтанный уровень и в большинстве слу-

чаев достоверно не отличались от данных в контрольных группах. Приведенные результаты свидетельствует, что лакокрасочные материалы при эгшсутаннок воздействии вызываат нерезко выракснное сенскСялмзирукщее действие, которое мскно объяснить прежде всего те:/, что композиты лакокрасочных композиций (мономеры пленкообразующего, раотвсрители, примеси к ним), будучи потенциальными аллергенами по имевшимся в литературе сведениям (И.А.Черничек: о, Г.К. Зиноградов, К.'ЛКарандакова, TS73 ; А. Боканева, 1980; 0. Св№. £¿et С соазт.,1981 ; Г.3. ¡íleoтакова, И.Л. Гольберг, 1984; Н.§.Борнсекко, Z.З.Зинченко, 1983; Л.П.7стикозич с соавг., 1990; S. SeiCÍenaziQ. соазт., 1990 ; Г.З.Гулдакина, 1991 и др.) в процессе огзерадения лакокрасочных сосгазов теряк:г сти свойства или они снижаются в силу того, что активные раскали, обуславливающие аллергеноопасность веществ, дезактивируются вследствие происходящих реакции полимеризации, полиг^онденсации, полиприсоединения и других, ленащих в основе процесса отверждения. 1то касается пигментов, наполнителей, различных добавок (огвердителел, ускорителей, инициаторов и др.), которые сами по себе по данным литературы (З.З.Шаронова, И.Я.Кирьянова, 1972; 0.Г.Алексеева, А.И.Пегкевич, А.Z.{ерноусов и др., 1975; О.Г.Алексеева, Л.А.Дуе-ва, IS78; Г.П. Симонова, Т.З.Осинова, 1980; ВЛ.Пкцккй, Н.З.Ан- . дрианова, А.З.Аргомасоза, 1991 и др.) и могут вьзызагь состояние сенсибилизации, тем не менее находясь в составе лакокрасочнол композиции аллергенные свойства не реализуют, что, по-зидимому, связано с тем, что пленкообразующие составы (лаки, смолы) обволакивают (как ото называют в технической литературе) частицы указанных компонентов, в результате чего аллергеноопасность их снижается.

Не проявили сенсибилизирующий эффект при эпмкутакном воздействии эмали ВМО-278 и ХЗ-5Г45. Очевидно реакции поликонденсации малеинового ангидрида со стиролом (эмаль ЗМЗ-278) и винилхлорида с. винплацетатом (эмаль XC-5I46) протекают без образования остаточных количеств исходных мономеров (винилхлорида, малеинового ангидрида, стирола), способных по данным литературы (И.А.СЬмедов с соавт., 1980; В.Г.Оаввагеева, Г990;'М.Пенева, Кр.Кисьова,Т987) вызвать сенсибилизирующий эффект, или количество этих веществ в свободном состоянии было настолько мало, что они оказались неспособны индуцировать сенсибилизирующее действие. Приведенные

го загрязнения воздушной среди в затравочных камерах, как л следовало ояпдать, показал, что изучаема; лаког.рассчнче покрытия являлись источником миграции з сзнознс:.: растворителе.: (толуол'., м-, п—, о-ксилоле, стилбензола, бутилацет^та, бутазола, с-п:л:с-луола и др.), а покрытие (смаль Г2-230), со; ер?;адее з клчелз.; дополнительного связующего чочевннофсрмедыегпдну.- смолу ".'¡¿-Т., наряду с растворителями - также формальдегида и а-.—пакй.

3 результате проведенных исследований узгаксздено, чу о г.рп ингаляционное загрзве подопытных животных в течение героях 5 суток с момента нанесения IX'-! по скончании ее у подопытных >>и.оот-ных отмечались статистически достовернее {? 0,05) изменения по 4-м из 13 использованных показателей, в гон числе: увели ¡ение количества зригроцигов, гемоглобина, лейкоцитов, снижение спонтанного диуреза при росте урозня хлоридов з моче. Зесьмь интересные результаты получены в течение 5-ти месячного восстановительного периода. 3 этом случае из 13 показателей изменения набл-.дались по 3-ми с частотой 1-2 раза и касались таких тестов как количество эритроцитов, лейкоцитоз, гемоглобиьа, содержания общих ли гидов, общего количества белка, .'г-ацетилнепремпрозеи кислот:; и

Д?7" их. Вь'язленн ые изменения , к а .к я раз ил о, не зц :ход".ли за : яр едя -

лы ф изиологическ их колебании. nor. о ател е-», что да ет с с н оз а н ие

счит ать, что наб лг.даем':.: общ его?: СИ ч г- С К1 у.л э^сент является н ерез кз

зуре; ЕЕННЫЧ, обус лоЕленкьм во 3 г ° .Ï CT зием веществ, зцдел.яекых ди*е-

кпльнет: покрытием в вездузнук среду з течение герэых 3-х суток затрезечного леоиола з концентрациях, пре-ыщесщпх Г.^1 для атмез-

'• о рксго воздуха в ост ни и f а сяткн раз и сни»-5.-;ли хся з конце за-

Гр азочногс периода до вел ;чи к, кэ об наТ'йги за s "ух нрпнятцми s

z а ••:" химического гнал из а.

Иронический зке.я ер им О LTT» г.рело лент ел- нос г ьщ 4 месяца с : :с"е.-:

та HÜ Ч °С 9 Н/ с *Ûг р^ 2 очко ГО матери ала проводился на примете ■:-тп

лаксг.расочних композиции не основе различных сзязусщих (дифекиль-най лак, эмали П5-2124, '"-2Î3I, П5-133, Г2-23С и грунтовка. FÙ-0IÇ2). Поскольку уровень химического загрязнения воздушно.: сяеды з процессе эксперимента паи изучении разш.">: лакокрасочных гс;:рнт;и 1,-j.j. различным, то и полученное результаты сказались неоднозначными, з связи с чем их анализ осуществлялся применительно к г г;, лили материалов, сказ ызас лих одинаков'.'.. биодггмч ел к;:а э lie:::.

Первая группа материалов - смпли Пз-ПЗ, П^-2124 и КП-2131. Гри изучении 2-х материалов (эмали 13Г и H2-2I3I) достоверных iî3Mt aetri'i. показ: ?e*e.i не отмечалось в течение всего периода нао оделил, а при из/чеки:: 3-го (эмаль Пс-2124)'- по одному по-х-игатг:.. (ко.пичеегз, орпгропнгов на 6-ол и 12-ол неделях загра-'почього периода) имело моего статистически достоверное изменение, но внхог.ят.ее за пределы ризпологическол нормы. Полученные результаты свидетельств/;:.т о том, что указанные материалы не оказывает сбщзтоксическое действие при том условии, что s течение первых зухок после их занесения в воздусную среду выделяется вещества s коицентг.эцлях 'в десятки раз выше НДС .для атмосферного воздуха, начинай со 2-х суго:: - в несколько pas, а з последующие сроки ■'з конце Г-го и 2-го месяцез из 4-х месячного зтравочного периода) - з концентрациях нкке допустимых величин или вовсе не обнаруживается.

Вторая группа покрыт::.! зклячала 2 материала: эмаль Г5-230 и грунтовку Щ-0Г92. 3 процессе токсикологического эксперимента из 14-15 показателе.: изменения наблюдались по больилнитву из них с частотой 1-2, а з ряде cji/чаев и 3 раза и касались количесгза • эритроцитов, лейкоцитов, содержания .'¿-ацегилкелраминозол кислоты, обеих липидов, активности холинэстеразы, щелочной Тосфотазн, уровня СИП и др. Поскольку изменения показателей не выходили за преде ль; физиологических колеба.чил к нормализовались в зозсга"ози-тельном периоде, наблюдаемое общетокскчезкое делстзле издается нерезко в=;ра&екнак, что обусловлено ниграциеЛ веществ из покрытил в перзае 3-е суток после нанесения ЖМ б концентрациях визе ПДХ в согни и десятки раз, а в конце 1-го и 2-го месяцез - на уровне выае допустимого всего в несколько раз при-отсутствии миграции их в последующие периоды (3-й и 4~п месяцы) затравки.

Треть.т группа представлена о/ним покрытием (дифе.чилмшм лаком). Как и во второй группе материалов на протяжении всего периода- эксперимента у подопытных животных наблюдались изменения по больному количеству показателей (по 14-ти показателям из 15-ти, используемых для характеристики функционального состояния различных органов и систем) с частотой 1-2, а в ряде случаев и 3 раза. Следует- отметить, что кабладаемче изменения хотя и были статистически достоверными, однако, как правило, не выходили за пределы

физиологических колебание показателе-.-.. 3 восстановигельксм периоде все показатели нормализовались. Следовательно, дсдасмал обцегсксичезкил зф*ехг сдедуег расцениэагь :сак нерезко згрг^ен-яы,:, обусловленные воздействием зе::естз, з-.делчем^х з зэзду сред)' покрытие'' в течение первь-х 3-х суток : -мемента нанесен.-:-: его в концентрациях з согн;; и десятки раз э-лгз "¿х- .:, которое в лоследуюлке периоды 4-х месячного окспернмента, качпна- с 5-х суток уже не обнаруживаются.

При изучении дифенпльного покрытия (дпф'екильньи лак) з условиях 4-х месячное затравки, начиная с 5-х суток после нанесения ЛЬГ' оказалось, что по 2-м показателя;' /з 32 2ыли Ьднократнь'з изменения, к£б.т:дсв2;:еся во второе половине с-кзперике.ч! а. Тчита-зая, что мигрирующие из покрытия ведезтза к началу затравочного периода уже не обнаруживались, надо полагать, что огчеченкче изменения, не зыходивгне к тому ~е за пределы ризислогичезких колебаний показателей, является случайным:: и в связи с этим не нмесдие гхгиен;гчезкоЛ значимости. С-тег да следует, что лаг. о красочные покрытия спустя 5 зугог. л;зло его нанесения не оказывает эбдегскс;:чес-.~ое действие.

Покрытие лаком КИ-2Ю5, ::з/че.-:ноз зпусгя 30 сугск п:~ле ег~ нанесения, когда ведсотза, уу.грч/г -зле из пепрьт.-г, зтз..ко ге сокаруг.:;'.ваг.:оь, также не слазало неблагоприятное зо; де-.-стз/е на организм.

Зог.оз:аздекне результатов ггучеь.'Я <-''дегскс;иез'-:сго дел от?/я л.аг.скрас очных покрыт;;.. з различие срач.- г. с зле их накезег; 'з течение пес5Ых 5-ти су тег., 4-х чесязез о /сент:- не нес:. кия, а ке з течение 4-х меолые? сп/зт- г и 33 -уток -селе невезения) зах-детелхоггует о тсч, что кабл.дае--.-... обзесохс/чеог/.: с:;с-г.т лек :!;:£.: ведезтз а порзые 3-3 зугог. после нанесен/..«- т.'-'.ут.'.^, з г--явлением токсического действия и з более отдаленные о ре к/.

Таз раб стенные нам" апробхяозанные >- 21 о диче егх> е под а сед-; изучения и сиен-::: кеотзеркденн:;х дас.окразочкых материалов з сс-1 ггенси: г методике/. А.Н.Бскове, пгедкаьягченкс». для изучения и сиект.;: о:-зеекденкых пег.гмегнкх материалов х. пеподьгезакной с учете хи.чмчеоких особенностей .ЗК", позволил.: рекомендовать метсдичезкуи, схему по следования, охватьгззь^ус ззе 3 периода * ор'/проган-.я да:-: красочного покрыткя о: момента нанесения .Т.". на елеадид"^-у псегех-

кость до поздних сроков эксплуатации покрытия.

С X Е М А

изучения лакокрасочных материалов на различных этапах .нормирования лакокрасочных покрытий

1. Неогвержденные ЛКМ (процесс нанесения и свеженанесенное покрытие). Исследование подвергается все лакокрасочные материалы:

1.1. Определение веществ в зоне дыхания в ироцессе нанесения лакокрасочного материала;

1.2. Изучение кожно-раздражайшего и кохно-резорбтивного де» сгвия в эксперименте на подопытных животных (белые крысы) при однократных и повторных воздействиях;

1.3. Изучение сенсибилизирующего эффекта при эпикутанных аг пликациях, если в составе рецептуры присутствует компоненты, обладавшие сенсибилизирующим действием.

2. Проводить исследования отверждающихся ММ (з течение пе£ •вых Ю суток с момента нанесения покрытия) нецелесообразно в св* зи с тем, что, с одной стороны, в условиях производства, как пре вило, контакт маляра со свекенанесенным покрытием исключается; . с другой стороны, высокие уровни химического загрязнения воздушной среды заведомо способны оказать неблагоприятное (общетоксическое, сенсибилизирующее и др.) воздействие на организм.

3. Огвержденные ЖМ (с 11-х суток после нанесения покрытия и на протяжении всего периода эксплуатации):

3.1. Изучение миграционной активности отвержденного покрыти до момента, когда вещества будут обнаруживаться в концентрациях на уровне или ниже ПДК;

3.2. Изучение сенсибилизирующего действия в условиях ингаля цнонного воздействия веществ, обладающих антигенными свойствами;

3.3. Если материал не обладает сенсибилизирующим действием (по данным проведенных, исследований) или оно не изучалось в связи с отсутствием для этого показании, следует проводить общегокс ческое действие в условиях, когда вещества, мигрирующие из покры ткя в исследуемый период, обнаруживаются в концентрациях выше ПДК с.с. не более чем в несколько раз.

- -4Г --

Если же вещества определяются в концентрациях ниже ГЦК с.е., исследования можно не проводить, поскольку при этих уровнях воздействия с учетом убывающего режима миграции веществ опасность токсического воздействия практически исключена.

Гигиеническая оценка полученных в процессе реализуемых предлагаемой методической схемой результатов, принятие адекватных решений и обоснование безопасных условии применения конкретного лакокрасочного материала осуществляются з соответствии о общепринятыми гигиеническими принципами и действующими санитарными нор-маки, правилами и нормативами.

зазову

1. Лакокрасочные материалы (ШМ), в том числе лаки, омалм, грунтовки, шпатлевки и др. представляют собой многокомпонентные композиции, в составе которых потенциальным источником опасного для здоровья химического загрязнения кожных покрозоз л воздушной среды могут быть мономеры пленкообразующей основы и различные 1 сочетания растворителей (обязательный элемент любого 1.К!'), а также вспомогательные ингредиенты: наполнители, пигменты, инициаторы и др., используемые при изготовлении некоторых видов лакокрасочных материалов (эмалей, ипатлевок, грунтовок).

2. 3 отличие от других видов полимерных материалов (пластмассы, линолеум.', пленки, древспластики и др.), встречающихся в среде обитания лишь в отвержденноц состоянии,, лакокрасочные материалы могут находиться в окружающей человека среде з одном из трех последовательно сменяющих друг друга состояний: в нестзеркденном (парогазоаэрозольное облако, образующееся в процессе наносекия

ЛКМ на п:верхносгь пневматическим способом и свеженанесенное покрытие), в отверядеющемся (ЛКМ в сроки от 1-2-х часов до 5-3 суток с момента нанесения) и в отвержденном (на протяжении всего срока эксплуатации лакокрасочного покрытия).

3. Разработаны и апробированы методические подходы изучения и оценки неогвервденных лакокрасочных материалов, которые в сочетании с методикой А.И.Бокова, предназначенной для изучения и оценки отверкденных полимерных материалов, использованной нами с учетом физико-химических особенностей ЛКМ, позволили рекомендовать

методическую схему исследования их, охватывающую все 3 периода формирования покрытия от момента нанесения ЛКМ на окрашиваемую поверхность до-поздних сроков эксплуатации покрытия.

4. Степень и характер загрязнения воздушной среды при нанесении ЖМ коле-блегся в широких пределах в зависимости от способов и условий.- нанесения:

4. Т.. При пневматическом способе нанесения в зоне дыхания в сдсгаве* потрогазоазроз ольного облака во всех случаях обнаруживайся,- растворители, а также в ряде случаев металлы в виде оксидов ц; солей, если содержащие их пигменты находятся в рецептуре ЛКМ б- количестве не менее £3£. Из многочисленных мономеров, используемых при синтезе 20 классов пленкообразующей основы, в воздушной среде обнаруживался лишь мономеры мочевиноформальдегидных смол (формальдегид и аммиак).

4.2. При других способах нанесения (валиком, кистью, наливо; образуется парогазовая смесь веществ, в составе которой обнаруживаются только растворители.

4.3. При пневматическом способе нанесения ЖМ растворители обнаруживаются в концентрациях в 1,8-16 раз более высоких, чем при других способах нанесения.

4.4. Лри работающей вентиляции в окрасочной камере химические вещества в зоне дыхания присутствуют в концентрациях значительно ниже (в десятки, сотни и тысяча раз) ПДК р.з,, в го время как при неработающей вентиляции они достигают 0,64-6,9 ПДК. При неработающей вентиляции перечень обнаруживаемых в воздушной среде мономеров может расширяться за счет стирола и дивинила (при нанесении ЖМ на основе олигодивинилстирольного лака).

5. Изучение закономерностей миграции в воздушную среду химических веществ из отверждающихся и отвержденных лакокрасочных покрытий показало, что постоянными загрязнителями являются растворители и, в некоторых случаях, мономеры, уровни концентраций

и динамика которых в значительной мере зависят от возраст¿' покрытия, физико-химических свойств веществ и температуры среды. В частности, установлено, что:

5.1. Динамика миграции веществ подчиняется экспоненциальной зависимости ;

5.2. Зависимость интенсивности загрязнения воздушны среды

- из -

растворителями от "возраста" покрытия характеризуется высокими исходными концентрациями и крутым падением их з начальной части экспоненты с достижением в сравнительно короткие сроки величин, находящихся на уровне и ниже Щл или даже не поддающихся определению. Так, к концу первого часа концентрации растворителей превышают ПД£ (ОБУЗ) с.с. в согни (толуол), тысячи (м-, п-ксилол) и десятки тысяч раз (этилбензол, эгилтслуол) ; к концу 4-го часа они снижаются на один-два порядка; на 2-е сутки концентрации растворителей превызаиг ПдК с.с. от нескольких раз до нескольких десятков раз, а на 5-е сутки они определяется на уровне ПлК о.с.; ниже ПЖ или даже вовсе не обнаруживается, iöpes I месяц и в последующие сроки (3 и 5 месяцев) растворители в воздушной среде во всех случаях не обнаруживаются.

5.3. Миграция мономеров (в частности, формальдегида, аммиака) носит значительно более пологий характер, особенно в начально« части экспоненты, и более продолжительна. Так, определяясь б первые дни в концентрациях, превышающих ПдК с.с. от нескольких раз до нескольких десятков раз, эти вещестза продолжает выделяться до 3-х, а в ряде случеев до 5-ти месяцев на уровнях, нередко превышающих допустимые.

5.4. üifl лакокрасочных покрытии, в отличие от других видов полимерных материалов, характерна обратная зависимость концентраций мигрирующих веществ от температуры окружающей среды (так, например, концентрации веществ, выделяющихся из покрытия при 40° были в 1,9-4,2 раза ниже чем при 20°£), что связано с малой их полимерое!чКостью и удаленьем при более высокой температуре основной массы веществ в самые ранние сроки формирования покрытия.

6. Неотвержденные лакокрасочные материалы, попадая на кожные покровы, как правило, оказывают нерезко выраженное местное раздражающее и кожно-резорбтивное действие. При этом характер и степень биологического эффекта не зависят от вида лакокрасочной композиции и химической природы пленкообразтющел основы.

7. При комплексном воздействии не'отвержденных лакокрасочных материалов (одновременно эпикутанном и ингаляционном) усиление резорбтивного общетоксического эффекта в сравнении с эпикутанкым наблюдается лишь в тех случаях, когда суммарный огносител:ныл показатель концентраций веществ в воздушной среде составляет аеличи-

ну не менее 12, а концентрации отдельных веществ превышает ПДК" в пределах от 1,5 до 7,7 раза.

8. Лакокрасочные материалы в неотвержденном состоянии оказывают слабо выраженное сенсибилизирующее действие при зпикуганпом

и комплексном воздействиях; при этом сенсибилизирующий эффект в условиях комплексного воздействия обусловлен эпикутанной компонентно.!, поскольку ингаляционный путь поступления гапгеьов чаще всего не реализует рассматриваемый эффект в связи с тем, что вещества, обладающие антигенными свойствами, в воздушной среде обнаруживаются, как правило, в концентрациях ниже ПДК р.з. в 3 и более раз. Лишь в некоторых случаях, когда концентрации каждого из вецеств-гаптенов определяются в воздушной среде на уровне или ниже.^не менее 0,4 ПДК и при суммарном показателе содержания их

■ комплекса в долях от ПДК не менее 1,4, сенсибилизирующий эффект проявляется как при чисто ингаляционном, гак и в комплексе с эпи-

кутанным воздействием.

9. Огверждающиеся и огвержденные лакокрасочные покрытия при ингаляционном воздействии мигрирующих из них веществ, как показали 4 серии 30-суточного эксперимента по изучению их аллергенной-активности с разными сроками начала его (сразу после нанесения ЛКМ, с 6-х, 11-х, 31-х суток после нанесения лакокрасочного покрытия) в зависимости от уровня концентрации веществ могут обуславливать различный по характеру и степени выраженности результат, з том числе: состояние толерантности, слабо выраженный сенсибилизирующий эффект, отсутствие сенсибилизирующего действия. Неблагоприятное воздействие на иммунную систему организма (состояние толерантности или слабо выраженный сенсибилизирующий эффект) обусловлено влиянием веществ, мигрирующих из покрытия в первые 10 суток после нанесения лакокрасочного материала.

ТО. Осуществление круглосуточного токсикологического эк спер;*.-

■ мента на подопытных животных в условиях ингаляционного воздействия веществ, мигрирую щи х-из отвергающихся и огвержденных лакокрасочных покрытий, различной продолжительности и в различные сроки существования покрытия (первые 5 суток с момента нанесения ЛКМ, 4 месяца с момента нанесения ЛКМ, 4 месяца с б-х и 4 месяца с

31-х суток с момента нанесения покрытия) показало следующее: - общетоксический эффект вызывается зоздейртвием веществ, мигри-

рующих в воздушную среду в первые 5 суток при условии превышения их концентрации ПДК с.с. в десятки и согни раз. Зещесгва, мигрирующие после 5-х суток и в последующие сроки, даже не обнаруживаясь высокочувствительными методами газоьидкостнол хроматографии, сами по себе не вызывая общетоксического действия, усиливают токсический о-фекг, обусловленный воздействием веществ, мигрирующих из покрытия в первые 5 су г о::; - общетоксическое действие не кобльдается в л^быс сроки и пр.: любой продолжительности воздействия, если в течение 1-х суток мигрирующие из покрытия вещества обнарукивеюгся в концентрациях выше ПДК с.с. не более чем в десятки раз, в йоследусщие сутки - в несколько раз с дальнейшим снижением их к концу 1-2 месяцев до уровней ниже допустимых или вовсе не обнаруживаемых.

1Т. Обоснованы безопасные условия применения в народном хозяйстве 85 лакокрасочных материалов на основе 19 клезсоз синтетических смол.

СПИСОК РАБОТ, ОПУБЛИКОВАННЫХ ПО ТЕМЕ Д1!ССЕ?ТАЦЖ

1. К токсиколого-гигиенической оценке лакокрасочных материалов. (Боков А.Н., Тарханова С.И. и др.),- // 36."Гигиена полимерных материалов, применяемых в строительстве'.' - Киев, 1973. -

С. 700-10 4.

2. Занигарно-гигиеническая оценка лакокрасочнгх материалов на основе различных связующих, используемых для покрытия мебели. "(Боков А.Н., Гасанова JI.Ü. и др.). - //"Гигиена и токсикология бысокомолекулярных соединении и хим. сырья, используемого для их чиктеза'.' Тез .докл. II Зсесовзной конференции., Ii., I97S,- 3.I39-I4I.

3. К выявлению аллергенной активности гмали марки A.v-1191. (Аликова A.A., Комароза Р.*. и др.).- // 35."Актуальные вопросы Иммунологии и иммунопатологии". - Ростов—на-.^ону, 1981. 3.62-53.

4. Использование отходов производства при пол-учении лакокрасочных материалов. (Згепаненко T.Z., Оноколова Е.П.), - //"Использование отходов производства в строительной индустрии". Тез.докл. 17 областной научно-технической конференции. - Ростов-на-Хост,

Г981. - 0.21-22.

5. Влияние отвергающей системы на состав газовыделений ллко-

красочных материалов. (Сгепаненко Т.Д., Уаксименко Е.З. и др.). - // "Новые методы гигиенического контроля за применением полимеров в народном хозяйстве". Тез. докл. 17 Всесоюзного совещания. -Киев, 1581. - С. 93-54.

5. Здпяние различных технологических приемов на гигиенические свойства лакокрасочных материалов. (Сгепаненко Т.Д., Оноколова Е.П. и др.).-// Там же. - С.?4-95.

7. '.1 зопросу о выявлении аллергенной активности лакокрасочных материалов. (Комарова Р.Ф., Зодопьянова К.В. и др.).- // Там же- - 3.33 4-335.

8. Некоторые методические аспекты изучения лакокрасочных материалов. - // Там же. - С.371-3 73.

5. Оценка аллергенной активности синтетических лакокрасоч-нпх материалов сложного химического состава. - (Боков А.Н., Комарова Р.5.). - // Сб. "Промышленная аллергология и иммунология". - Рига - РМИ, 1581. - С.Г44-148.

10. Токсиколого-гигиеническая характеристика г1орошковой ' опоксидной краски ПЗП-534 (серой). Сообщ.Г. (Боков А.Н., (ваковская М.А.), - // 'Сб."Гигиенические аспекты применения полимерных материалов в строительстве". - Ростов-на-Дону, 1981. -

С.55-51.

11. Методические вопросы изучения некоторых аспектов применения лакокрасочных материалов. - // Там же. - С.79-82.'

12. Влияние состава растворителей на гигиеническую характеристику новых эмалей на основе алкидных смол. (Сгепаненко Т.Д., Оноколова Е.П. и др.). - // Там же. - С.89-52.

13. Методические рекомендации по гигиенической оценке лакокрасочных материалов, - // 05."Гигиенические аспекты применения полимерных материалов в строительстве". - Ростов-на-Дону, 1981, 'Зып. 4. - С.ЗО.

14. Влияние состава растворителей на гигиеническую характеристику материалов на основе алкидных смол. (Сгепаненко Т.Д.),-// 03."Гигиенические аспекты применения полимерных материалов в строительстве". - Ростов-на-Дону, 1981. - Вып.4. - С.89.

15. Методические и научные аспекты гигиены применения лакокрасочных материалов в судостроении. (Боков А. И., Комарова Р.§. и др.). - //Сб."Актуальные вопросы санитар, химии и токсикологии синтетических материалов в судострое га: и Г Материалы второй отраслевой научно-техническол конференции. - I., 1982. - С. 192-194.

16. Гигиеническая оценка лаков, применяемых нч мебельных предприятиях производственного объединения "Юглебель". (Годяеза Э.В., Ахлсстина Л.З. и др.).- // Сб."Материалы областной научно-практической конференции, посвященной 50-летию образования санитарно-эпидемиологической слукбы. - Ростов-на-Дону, 1982. -C.IT5-II7.

17. К оценке аллергенной активности полимерных материалов сложного состава. (Боков А.Н., Комарова Р.£. и др.),- // Сб. научно-исследовательских работ. Краевые особенности аллергических реакций немедленного и замедленного типов. - Ташкент, 1982. - С 22-27.

18. Гигиенические регламенты применения ряда лакокрасочных материалов на основе пенгафталевых связующих. (Сгепакенко Т.Д., Скаковская Ч.А. др.). - //Рекомендации 2-л Ростовской областной научно-практической конференции по итогам выполнения комплексно-целевой научное программы "Гигиенические аспекты охраны окружающей среды" в 1982 г. - Ростов-на-Дону. 1984. - С.34-35.

19. Гигиенические регламенты применения некоторых новых лакокрасочных материалов, изгегозлгкных ка основе эпоксидных езязуь-щих. (Оноколова Е.Я., Степа>;енко Т.Д.). - //Рекоч. 2-и РостовскоД областной научно-практической конференции по итогам выполнения комплексно-целевой научной программы "Гигиенические ¿спекты охраны окружающей среды". - Ростов-на-Дону, 1984. - С.33-34.

20. Гигиенические регламенты применения лакокрасочных материалов, изготовленных на кремнийорганическси основе, ('.""гепане.чко Т.Д., Оноколова Е.П.). - // Реком. 3-й Северо-Кавказской научно-практической конференции по итогам выполнения в 1983 г. хоьплекс-но-целезой научной программы "Гигиенические асьекты охраны окружающее ср^ды". - Ростов-на-Доку, 1934. - С.39.

21. Гигиенические регпаменгы применения з народном хозяйстве новых образцов лакокрасочных материалов. (Боков А. Н., ^амг/ра 7..Т.).

- // Реком. 4-л Северо-Кавказской научно-пракгическол конференции по итогам заполнения в 1964 г. комплексно-целевол научной программы "Гигиенические аспекты охраны окруеасщей среды". -Росгов-на-дону, I9S5. - С.ЗО.

22. Санитарно-гигиеническая оценка новых лакокрасочных материалов. (Боков A.R., Сгепаненко Т.Д. и др.). - //"Гигиенические аспекты охраны окружающей среды", Тез.докл. 4->i Ростовской областной научно-практическое конференции, посвященной подзеде-шга итогов выполнения в 1984 г. комплексно-целевой научной программы "Гигиенические аспекты охраны окрукающей среды". - Рос-гов-на-Дону, 1985. - С.54-55.

23. Гигиеническая оценка некоторых видов материалов, изготовленных на основе различных связующих. (Сгепаненко Т.Д.),-

// К."Гигиенические аспекты охраны окружающей среды". Тезисы докладов. - Ростов-на-Дону, 1985. - С.72.

24. О сенсибилизирующих свойствах змалей АК-243 и XC-5I45. (Г^ськова С.И., Хоркина J1.M. и др.).-// Сб."Гигиенические аспекты охраны окружающей среды". - Ростов-на-Дону, 1985. - С.63.

25. Гигиеническое нормирование порошковых материалов на примере краски П2П-53 4. (Боков А.Н., Степаненко Т.Д.). - //"Проблемы охраны здоровья населения и защиты окружающей среды от химических вредных факторов". Тез.докл. I Всесоюзного съезда токсикологов.

- Ростов-на-Дону, 1986. - C.I50-I5I.

25. Зссперименгальное исследование специфических видов биологического действия лакокрасочных материалов на основе синтетических смол. (Боков А.Н., Комарова Р.Ф. идр.). - // Гигиена и санитария. - 1985. - $ 12. - С. 80-82.

27. Токсикологическая характеристика эмали КЧ-5259 при ингаляционном и накожном путях ее воздействия. (Тарханова С.И., шаркунов Н.П.). - //Сб. "Гигиенические аспекты охраны окружающей среды". - Ростов-на-Дону, 1987. - С.89-90.

28. Сенсибилизирующее действие эмали AK-I239 при ингаляционном и эпнкуганном воздействий. (Кузина В.Ф., Малец O.A. и др.),

- // Сб."Гигиенические аспекты охраны окружающей среды".- Ростов-на-Дону, 1987. - С.37-39.

29. Методика проведения исследования по изучению местного раздражающего и кожно-резорбгивного действия лакокрасочных материа-

лов. (Скаковская Ч. А.). - //Об. "Гигиена груда и профессиональная ориентация подростков". - Ростов-на-Дону, I9C7. - С.

30. Изучение мутагенного и гонадотохснческого действия эпоксидной смолы с-23. (Гуськова С Л',., Сергеева C.fl.). - // Там ке. - С.64-56.

31. Гигиеническая оценка лакокрасочных материалов з зэзисн-мости от степени их отверждения. - // Сб."Гигиенические аспекты охраны окружающей среды". - Ростов-на-Дону, T9G8. - С.132-133.

32. Сенсибилизирующие свойства покрытий диренильным лаком. (Кузина В.?., Нечаева Т.А.). - //Сб. "Гигиенические аспекты охраны окружающей среды". - Ростов-на-Дону, I9C8. - 3.147-148.

33. Гигиенические вопросы применения полимерных материалов з судостроении и судоремонте. (Боков А.Н., Магдесьян Е.К.). - // Сб.Материалы Зсесоюзной натчной конференции "Человек - океан".

- Махачкала, ISS0. - ч.2. - С.32.

3 4. Текущии и предупредительный надзор за производством и применением лакокрасочных магеркалоз. - // Тезисн докладов научно-практической конференции, посвященной 50-легга Ростовского ордена Дружбы народов медицинского института. - Ростсв-на-До-ну, 1990. - Г.23^-284.

35. Гигиеническая оценка фторопластовой композиции. - .// "Проблемы экологии и вопросы гигиены окружаю цел среды". Те'зисы докладов 5-ой Северо-Кавказской научно-практической конференции с Всесоюзным участием. - Ростов-на-Дону, Т990. - Г.250-252.

36. Информативность некоторых биохимических тестоз о состоянии функции печени при воздействии на организм акриловой эмали. (Черникова Л.М., Белякова Н.".). - // Там ке. - С.282-283.

37. Роль растворителя в формировании местного и когно-ре-зорбтивного действия неотзержденных лакокрасочных материалов. (Боков А.Н.\ - // "Проблемы токсикологии и прикладное экологии". Тезисы докладов международного симпозиума. Москва-Пермь.;- Л., ЗНИИГ, IS9I. - С. 49.

38. Гигиеническая оценка огнезащитных лакокрасочных материалов. - // Тезисы докладов Ю-ой Северо-Кавказской научно-практической конференции с Всесоюзным участием, посвященной подведению итогов выполнения в I9S0 г. комплексно-целевой программы "Гигиенические аспекты охраны окружающей среды". - Ростов-на-Дону, 1591г..

- 1.2. - IC3-I0 4.

39. Местное и кожно-резорбгивное действие неотвержденнах лакокрасочных материалов. - // Сб. Материалы УП Зсероссииского съезда гигиенистов и санитарных арачел. - М., L99I. - С.256-267.

40. Лакокрасочные ."атериалы как фактор влияния на иммунную систему организма. (Гуськова С.И., Степаненко Т.Д.). - // Там же. - С.161-162.

41. Мутагенное и гонадотоксическое действие грунтовочного состава ¡-£1-0192. (Гуськова С.П., Боков А. Н.). - // Гйгиена и сан и тар-,; я . - 1921. - 'í- 2. - 151-54.

42. Токсиколого-гигиеническая оценка глифталевой омали FJ-230. (Боков А.Н., Гуськова С.И.). - // Гигиена и санитария. -1991. - :'е 2. - С.62-55.

43. Гигиеническая оценка лакокрасочных материалов. - // Сб. "Актуальные вопросы токсикологии, гигиены применения пестицидов и полимерных материалов в народном хозяисгве". Тезисы докладов Всесоюзной научной конференции. - Киев, 1990. - С.242.

44. Токсиколого-гигиеническая характеристика эмали МЛ—133. (Боков А.Н., Шаркунов Н-П. и др.). - // Сб."Актуальные эколого-гигиекические проблемы Северного Кавказа". Материалы конферен-

*ции, - Краснодар, Г995. - С.24-26.

45. Сенсибилизирующее действие неотвержденной полиуретано-вой эмали при ингаляционном и комплексном воздействии. - // Там же. - С.254-255.

45. Лакокрасочные материалы и здоровье населения. (Боков А.Н.

- // 05."С£едй-обитания и здоровье населения Ростовской области".

- Волгодонск, 1995. - 'С.31.