Автореферат и диссертация по фармакологии (15.00.02) на тему:Изучение полифенолов и полисахаридов некоторых растений сем. мальвовых

I ?тл*я I

>; .Л . - <■ ■. ,

МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ РФ ПЯТИГОРСКИЙ ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

На правах рукописи ЛИГАй Лилия'Вениаминовна

УДК 615.322:582.796].07:547.458+547.537.5+547.972'973(043.3)

ИЗУЧЕНИЕ ПОЛИФЕЖЛОВ И ПОЛИСАХАРИДОВ , НЕКОТОРЫХ РАСТЕНИЙ СЕН. МАЛЬВОВЫХ

15.00.02 - (¡армацевтическая химия и фармакогнозия

¿ВТ0РЕ5ЕРА?

диссертации на соискание ученой степени кандидата фармацевтических наузс

Пятятор^ч - 1932

Работа выполнена в Пятигорском фармацевтическом институте

ШучныЯ руководитель

О^цраяъш» оппоненты

Зкуз^я организация

- доктор биологических наук, профессор В.А.БАНдаНША

- доктор фармацевтических наук, профессор В.А.ЧЕПШБШЪШ

- доктор фармацевтических наук, профессор Г.И.МОЛЧАНОВ

- Харьковский фармацевтический институт

гззрта состоится «

' АсМ/Г/и г.

часов

га. заседания специализированного совета Д 084.45.01 по оащи -таи диссертаций при Пятигорском фармацевтическом институте (357533, г. Пятигорск, пр-кт Калинина, II).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Пятигор -егого фармацевтического института.

Автореферат разослан' «У^ " 19^г.

Учгкнй секретарь . специализированного совета, профессор ■—'

■ \ ¿4 £

'Э-Ф.Степанова

' Актуальность проблемы. Одной из актуальных задач созркге»-ной фармацевтической науки является поиск прярздкых снрьевах источников биологически активных соединений п есзсанке на ях основе лечебных средств. В этой светя особое значение ярзсбретггг исследования, цельп которых является выявление копях растгтегь -гак объектов, содержащих соединения, пршеняежз в кзгдппягЕЗ? практике в качестве лекарственных Препаратов. К геи относятся, например, флавоноиды и полисахариды, ыногие из которих есезгь -зуются как в индивидуальном состоянии (рутин, кзерцетая л гр.), так и в качестве составных компонентов суммарных препаратов.

Важнейшим коитерием поиска новых сырьевых источников лег ственных препаратов является отсутствие в них токсических сильнодегствущих веществ. С этих позиций перспективны.™ нзлгг ся представители семейства Мальвовых, издавна пр!шеняегеэ з народной и научной медицине н введенные в культуру в связи с :гх народнохозяйственным значением.

Цель п задачи исследования. Цеяыэ настоящей работа явдггт -ся исследование -*енольных соединений я полясахарщоз некоторых растений сем. 1!альвовкх гак незьк источников получения гечебг-нг средств. Для реализация поставленной цеап из ссчлл целгссс^рзз -нам решение следущпх задач:

- изучить качественный и количественна^ ссгтаз изгп*еноггз ~ полисахаридов объектов исследования;

- разработать технологически достуцнгз хгетолп г^заганзз цзгез^ продуктов;

- научно обосновать табор конкретного ргетекгя з петееггэ 2==:— нтге.тьного источника рутина ига З21генптг.т2 гетсгрттгсггсто титульного еирья.

Настоящая работа Егяолпека в соответствия е хеннга нзтчнэ-песледовательешгх работ Пятигорского Зоггпцввтячесзого анстату-

та (номер гос. регистрации 81050251) соответствует проблеме АМН СССР "фармация" Р 1005 секция "Фармацевтическая химия и фармакогнозия" .

Научная новизна. Впервые исследован качественный состав *е-нольных соединений и полисахаридов в сиде многолетней, шток-розе сетчатоплодной, и.-р. фиголистной, гибискусе сирийском, алтее коноплезом, просвирнике прзнебреженном. Изучена кинетика экст -ракции флавоноидов и разработаны схемы выделения различных групп полифенольных соединений и углеводов. Препаративно выделены и , идентифицированы: к^арины - скополетин, скополин, эскулетин; ^енолокислоты - й-кумаровая, хлорогеновая, ко<*е?ная; флавонои-2ы - рутин, изокверцигрин, спиреозид, кверцимеритрин, астрага -лин, кенпферол-3-0-ь-арабинозидо-7-0-1>-рамнозид, сапонарян, са-понаретин, гчрбапетин, гербацетин-7-0-Р-с-глгакопиранозид, 7-0-ь--Ь-глпкопишноэид таксифолина, гиперозид, кверцетин, кемп^ерол, апигенин, госсипин, ритикарпин (4'- <4-0-[5-(лара-оксициннамоил-окси)-в-Ь-арабинофуранозил]-В-ь-рамнолиранозилокси7 -5,7-дигидр -оксифлавон; и антощаны - цианидин, цианидин-3-глгакозид, дельйи-нидин, дельфянидин-3-глюкозид, мальвидин, мальвидин-3-глюкозид. Впервые описано новое соединение, представляющее собой.'4'- <4-0--[5-(пара-оксициннамоилокси)-в-ь-арабинофуранозил] -в-ь-рамнопи -ранозилокси^5,7-дигидроксифлавон. Количественно охарактеризова -но содержание Ллавоноидов, антоцианов и полисахаридов. Показано, что сида многолетняя может служить источником получения лекарственного препарата рутина, а также использоваться в качестве за -ценителя алтея лекарственного, т.к. ксилан из сиды многолетнее обладает отхаркивающим действием. Изучено антибактериальное действие отдельных фракций из надземной части сиды, шток-розы Фиголистной, т.-р. сетчатоплодной, просвирника пиенебрехенного, про-

свирника памироалайского, гибискуса сирийского. Установлено антитоксическое действие антоцианов пток-розы розовой при алко -гольном отравлении. Экстракт из просвирника памироалайского оказывает кардиотоническое действие. ■

Практическая значимость работы. Разработан проект БК на сырье "Листья и цветки" сиды многолетней, как дополнительного источника получения рутина.

Технологическая схема получения рутина апробирована на опытной установке Нарткалинского химкомбината Микмедпрома России.

Новое соединение с установленной структурой: 4 -<4-0-[5--(пара-окснцианнамоилокси)- в-Ь-арабинофуранозил[ -в-Ь-рамнош-ранозилоксн^-5,7-дигидроксифлавон зарегистрировано в ВНЦ по токсичности и безопасности биологически активных, веществ (БАВ).

Общая методика Еьщеления флавоноидов из сырья, содеркаща -го полисахариды внедрена в работу лаборатории..энзинологии обмена веществ института молекулярной биологии и биохимии Казахстана, кафедры фармакогнозии Ташкентского фармацевтического института и Харьковского фармацевтического института.

Составлена сводная таблгца, в -которой обобщены сведения о распространении фенольных соединений в. растениях сем. Мальвовых. Эта работа проведена впервые и может служить справочным кате -риалом для исследователей, работащи^'в области природных соединений и хемосистематикя растений.

Все выделенные полифенольные соединения обладают Еироквм спектром фармакологического действия и исследованные растений могут быть испольэовакы для получения различных фитопрепаратов.

Апробация работы. Материалы диссертации доложены я обсуа - -дены на республиканской конференции по медицинской ботанике

(Ялта, 1988); на 1Х-Х1 научных конференциях молодых ученых Пя -тигорского фармацевтического института 1985-1988 гг.; на ХШ-й краевой конкуренции ученых ПФИ - 1990 г.; на 46-й региональной конференции по фармации и Фармакологии (Пятигорск, 1991 г.); на XI—Р региональной конференции "Химики Северного Кавказа -народному хозяйству" (Грозный, 1989 г.); на конкуренции "Фитонциды. Бактериальные болезни растений" (Львов, 1990 г.).

Публикации.• Основные результаты исследования изложены в 14-ти публикациях, из них 8 в центральной печати.

Основные положения, выносимые на защиту. Результаты изучения полисахаридов и полифенолов 12 видов сек. Мальвовых, мето -ды их выделения и идентификации; доказательство строения ранее неописанных соединений; обоснование использования наиболее перспективных видов в качестве новых источников получения рутина.

Структура и объем диссертапии. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, собственных экспериментальных иссле -дований, выводов, приложения и изложена на 1?9 страницах машинописного текста; содержит 27 таблиц, 7 схем, С рисунков. Библиографическия указатель включает 197 источниюв из них 96 на иностранных языках.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе приведены данные литературы о химическом составе и использовании растений сем. Мальвовых в народной и оригинальной медицине. Обоснована перспектива изучения видов этого семейства на содержание в них фенольных соединений и полисахаридов.

Во второй главе описаны объекты и методы исследования, пе-

речислены способы выделения биологически активных соединений, использованных в процессе реализации собственных исследований.

3 третьей главе обсуждены результата собственных экспериментальных исследований по установления полифенольного состава растений родов Alcea L., Cid3 Г,.Hibiscus L» -кумаринов,фла-зоноидов, феколокислот.

В четвертой главе приведены результаты изучения полисахаридов в В видах растений сем. Мальвовых, а татске строение кси-лана '!3 надземной части сиды многолетней.

Пятая глава посвящена описанию результатов исследования по комплексной переработке надземной части сиды многолетней.

Поиск сыпьявых источников получения биологически актив-нах соединений сведи представителей сем. Мальвовых

Объектами исследований служили надземные части растений: Hibiscus psculrntus L., Alepa nudlflora Lindl. (Boies.), Alcea rhyticarpa Iljin (Treutv.) Iljin, Alcea nikitinii Iljin, Alcea sycophylla Iljin, Alepa rosrs I,., Althepa cannabina I»., Hibiscus syriacus L.f Valva parairoalalce Iljin, Ifalva neglecta W.f sida napapa Cav. издавна применяемых в народной медицине.Часть из них введены в культуру в связи с их народно-хозяйственна значением.

Ввиду того, что все перечисленные виды характеризуются значительным содержанием слизи, затрудняющей выделение полифеноль -кых соединений, нами в яаяцои конкретно» случае разработана иг-тоды получения с учетом особенностей химического с с стала esrero сырья.

с

Так, экстракции фяавснсидоз из видов гябисяуса. еггог-резз а алтея доноплезого проводили гщетонезл, а из вядоз прссгтрклка,cz-

ды многолетней и гибискуса сирийского водным этанолом с различным соотношением растворителей.

Более детально был изучен процесс выделения рутина из надземной части сиды многолетней в зависимости от степени игм-ль -чения сырья, времени экстракции и концентрации этанола.

Установлено, что оптимальным условием для получения рути -на является экстракция сырья, прошедшего сквозь сито { ГОСТ 214-83) с размером отверстий 3,0+0,07, 70^ водным этанолом в соотношении сырье-экстрагент - 1:10 в течение 3 часов.

С целью разделения и очистки веществ использовали различ -ные виды хроматографии, диализ, переосавдение. При установлении структуры веществ использовали химические методы: кислотный гидролиз, ацетилирование, восстановительное ацетилирование, метилирование, расщепление по Смиту,пэрйодатное окисление, а тоюке УФ-ИК-, ПМР-спектраскопио.

Химическое изучение полифенольных веществ, выделенных . из сем. Мальвовых

Кумарккн. Из надземный частей исследуемых видов семейства 'Даль -вовых, хроматографией на оксиде алюминия выделены три кумарина, которые по данным химического, физико-химического анализов идентифицированы как скополетин, скополин, эснулетин.

Фенолокислоты. Из надземной части просвирника ламироалайского г и сиды многолетней хроматографией на силикагеле были выделены и идентифицированы п-кумаровая, ко?ейная и *еруловая кислоты.

Флавонояды. представлены в изученных видах в основном глг.козида-ми кверцетина, апигенина, кемп*ерола, гербацетина. Кэ Н1Мвсив £!уг1асив Ь. (листья) выделены С-гликозиды: сапона-реткн и сапонарин и С-гликозиды: гербацетин, гербацетин-7-0-8- .

-1>-глюкопиранозид, 7-0-&-1>-гл1ЭКопиранозид таксифолина. Послед -ние 4 выделены впервые(табл. I).

Таблица I

Физические константы веществ, выделенных из исследуемых видов сем. Мальвовых

Шифр в-ва название выделенных соединений и их структурная характеристика Общая формула т °с №

I 2 3 4 5

(М Скополетин (б-метокси-7-гидроксикумарин) СЮ%°4 205

с-п Скополин (7-0-В-1>глюкопи-ранозид скополетина) С16Н18°9 219

С-0 Эскулетин (6,7-диоксшсума-рин) С9%°4 269

Х-1 п-Кумаровая кислота ЗДз 134°

х-п Кофейная кислота 195

х-ш Хлорогеновая С1бН1б°9 208

ф-1 4'-(4-0-15-(пара-оксицин намоилокси)-в-ь-арабофура-нозкл_]-в-ь-рамнопнранозкл-окси>-5,7-дигидроксифлавон е35Н34°15 168 -

Ф-П Апигенин (5,7,4'-трягидр -оксийлавон) С15НЮ°5 346

2-ПЗ Сапонарин (6—С— глюкозидо--7-0-В-глпкозид апигенина) С27Н32°16 240 -79

Сапонаретин С21Н20°Ю 194

Кемп^рол (3,5,7 ,«4-тетра-гидрокси^лав онол) С15НЮ°б 278

Ф-1ГГ Астрагалин (3-0-в- ф-глпко-пяранозид кемпферола) С21%}°11 179 -169 (эт. сп пир.)

Ф-гп Кверцетин (3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавон;') ¥Ю°7 312

Изокверцлтрлн (3-0-а-1>-глюкоэид кверцетина) С21%0°12 220 -38,4 (пир.)

Ф-1Х Спиреозид (4'-0-в-о-глихо-зид кверцетина) Яг1%)°12 210 -69 (нет.)

Продолжение таблицы I

I ¡ 2 3 4 b

Ф-Х 1Угин- (З-В-П-глюкопирано-зидо-1 — 6)-я-1/-раынопира-нозид кверцетина С27Н30°16 195 -37,6 (мет. en.)

Ф-Х1 Кверцимеритрин (7-Q-B-D-глпкопиранозид кверцетина) ^Zl^lZ 249 -89,0 (мет. СП. )

Ф-ХЕ Гиперозид (З-О-в-D-ranaK -топиранозид кверцетина) C2IH20°I2 237 -59 (эт. сп.)

•5-ХШ 3-0-3-D-глю копираноз и ц таксифолина C2IH22°I2 227 -40 (эт. сп.)

t-Xlv Геобацитрин (гербацетин 7-0-в-Б-глюкопиранозид) C2I%)°I2 247

Ф-xv Тернозид (кемпЯерол-З-Ь--арабикозидо-7-0-/-Ь-рам-нозид) C26H26°I4 '180 -240 (мет.)

Ф-Xvi Госсипин (8-0- Р.- D-глпкозид госсипетина) C2IH20°I3 228

Гербацетин CI5HI0°7 284

Из надземной.части Alera rhyticarpa выделено новое фла-воноидное соединение Ф-I, идентификации которого проводили сле-дупдим образом.

При кислотном гидролизе раствором H2so4 (массовая доля 5Í) в течение 3-х часов образуется агликон, L-рамноза, L-араби-ноза и фенолокислота. Агликон на основании данных У7-спектро -скопии с ионизируидими и комплексообраэугщими добавками, 'Л'Л -спектроскопии ( >) ^ ароматического кольца 1520, 1570 см-1 , ^С=0 "и^1® КЗО см~\ Íqjj 3115 см-1) и т.пл. в пробе см-?х=ния идентифицирован как 5,7,4'-тригидрокси'Ълавон-апигенин.

В У>-спектре вещества 5-1 наблюдается гипсохрэмьгг" сдвиг максимума I полосы по сравненип с тоГ же полосой апигенина и ¿го гликоэидов. Сопоставление данных хроматографии, У^-спектсо-

п

скопии, а также кислотного гидролиза позволяет сделать вывод,

что соединение Ф-I является гликозидом апигенина (по положению /

4 ) и содержит свободные гидроксигруппы у Су и Cg флавонового ядра (батохромия в присутствии ацетата натрия и хлорида алюминия). В ИК-спектре наблюдается полоса поглощения в области валентных колебаний карбонила, характерная для сложных эфиров -1730 см-1. Это позволяет предполагать, что гликозид Ф-I ацили-рован по сахарному остатку, о чем косвенно указывает и данные УФ-спектроскопии (гипсохромный сдвиг I полосы по сравнению с максимумами поглощения апигенина и его гликозидов).

При щелочном гидролизе спиртовым раствором NaCH (массо -вая доля 0,5?) образуется вещество Ф-Ia и феколокислота, в ИК-спектре которой кроме колебаний £> ^q 1707 см"1, $ qjj 3367 см"1

и {) q_q ароматического кольца 1507, 1587, 1593 си-1 наблпдавт-ся валентные колебания в области 1640 см-1 принадлежащие двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом. По значениям Rf, цветным реакциям и т.пл. в пробе смешения фенолокислота иден -тифицирована как п-кумаровая кислота.

При гидролизе раствором СНдСООН (массовая доля 10£) вещество Ф-Ia расщепляется на монозид Ф-16 и сахар, который иден -тифицчрован как L-арабиноза. Данные УФ-спектроскопии свидете -льстгуют о том, 'то вещество Ф-16 является 4/-0-гликозидом.При дальнейшем его гидролизе раствором H2SC>4 (массовая доля Ъ%) образуется L-рамноза и апигенин. Для определения порядка связи меяду сахарами в биозе было проведено исчерпывающее метилиро -вание Ф-Ia с последующим гидролизом. Изучение этих продуктов методом ГДХ позволило идентифицировать 2,3- ци-0-метилрамно-зу и 2,3,5-три-0-метилзрЗб1аозу в молярном соотношении 1:1. По совокупности этих данных сделан вывод о наличии I— 4 гликозид-

ной связи между моносахаридными остатками. Ь-Арабиноза являет -ся концевым сахаром и находится в фуранозной форме.

В ПМР-слектре в (<1Ру и <1Ру. + ТФУ, шкала б ) имеется 2-х протонный дублет гем-ацильной метиленовой группы в области 3,2-3,34 м.д. с ; я 14 Гц. Следовательно, остаток п-кумаровой кислоты находится в положении 5 -ь-арабинозы. Сигналы аномерных протонов ь-рамнозы и Ь-арабинозы находятся в области 5,93-6,08 м.д. с з = 10 Гц,, что указывает на В-гликозидную связь. В ПНР-спектре хорошо интерпретируется двухпротонный дублет С=С двойной связи кумаровой кислоты (6,02-6,18 м.д., 3 = 16,5 Гц) сви -детельствущий о'транс-конфигурации.

Таким образом, вещество Ф-1 представляет собой биозкд апи-генина, ацилировакного п-кумаровой кислотой и наш описывается впервые (схема I).

Сида'многолетняя - перспективное лекарственное растение

Особый интерес представляет наличие рутина в надземной части с иды многолетней. Хроматографией, на полиамиде было выделено вещество Ф-Х, которое по данным химических, физико-химических нсследобаний и,пробы смешения, ф-Х идентичен рутину. В связи с этим проведен количественный анализ рутина в надземной части сиды многолетней по фазам вегетации с различных мест произрастания. Было установлено, что содержание рутина колеблется в пределах 5,0-5,1. Эти данные легли в основу разработки проекта ВЗС (табл. 2).

Нами изучена возможность утилизации пгоотов сиды многолетней после экстрагирования путина. В ходе анализа шротов иденти-ь:«хкт;ованэ: 16 аминокислот, в том числе 8 незаменимых, 14 мик -"озле.Уй.чтов, количественное содержание белка составляет 4,^.

Химические превращения вещества Ф- I ' иэ -Чг

- и-и-[5Чпараоксициннамоилокси)^з-1 -арабофуранозил] -ув-1-рамнопиранозилокси>-

-5,7-дигицроксифлавон (Ф- I )

Таблица 2

Содержание рутина в сырье (надземной части силы многолетней) (% от массы абсолютно сухого сырья)

Место сбора Фаза вегетации Дата сбора Дата анализа Содержания рутина, Я % дх (Р=99£,п=7) А= .Ю055 . X

, Ботанический сад АН Беларуси г. Минск массовое цветение 07.85 09.85 5,016 0,0781 1,56

Ботанически? сад г. Ставрополь бутонизация начало цре-тения 06.85 09.85 5,074 1 0,0946 1,86

Опорный пункт БИПа г. Пяти горек массовое цветение 08.85 09.85 I | 5,118 0,1360 2,66

Ботанический сад АН Беларуси г. Минск цветение 08.86 09.86 ! 5,066 1 * 0,0985 1,94

БотаническиР сад г. Ставрополь цветение 1 |07.86 09.86 I 1 5,132 | 0,1470 2,86

Опорнм!» пункт БИНа г.Пятигорск цветение ¡06.86 09.86 1 | 5,094 1 0,1490 2,93

Анализ шротов на остаточное содержание алкалоидов дал отрицательный результат и следовательно эти отходы можно рекомендовать в дальнейшем, как источник биологически активных соединений.

Химическое изучение полисахаридов растений сем. Мальвовых

Наибольшее количество полисахаридов отмечено в сиде многолетней и просвирнике памкроалайском. Поскольку сида многолетняя широко культивируется как кормовое растение и может служить источником не только рутина, но и полисахаридов, то мы более детально изучили фракции углеводов именно- в этом растении (схема 2).

Фракции углеводов из сырья выделяли по описанной методике (схема 2) и анализировали по моносахарйдному составу с помощью БХ

рл

и ГЖ. Определяли выход каждого полисатарида,[с(Л о , вязкость. Дня установления моносахаридного состава использовали гидролиз (2 н. Н2504' 48 ч., 100 °С с последующим определением содержания моноз по площадям пиков на ГНХ-хроматограммах ацетатов альдонитрилов (табл. 3, Л).

Экстракцией 15*-ной щелочью с последующей нейтрализацией рН 4,5, диализом и осаждением этанолом получили гемицеллюлойу (ГЦ). ГЦ различаются между собой по количественному содержанию в растении и содержанием моносахаридов. В гидролизате ГЦ А (15л-ный преобладает ксилоза,^что указывает на наличие полисахаридов типа ксиланов (табл. 3).

Как показал кислотный гидоолиз 2^-ной ПС1 на 10 ксилопирано-зидных единиц приходится один остаток уроновой кислоты. Молярная масса, определенная вискоэиметрическим методом, составляет 283С0 у.е./.оС]о° -€0°. 3 ИК-слектре:>); 3400-3300 оГ^Н-Н), 1200

Т040 с^Т1 (ОН), 24-50-1330 см-1 (связ. ОН), 890 сы~1( 2 -гликоэид -ная связь). Для опоеделения стооэния ксилана применяли кислотны"

Отделение полисахаридов из 8 видов Мальвовых

Схема 2

СЫРЬЕ

I. Хлороформ -2. Вода (1:10)

у

шрот

оксалат аммония + щавелевая к-та 0,8%

V

_ шрот | КаОН

щелочной раствор

нейтрализация лед.'ХНдСООН

рН 4,5

кисли» раствор

• С^ОН

пектиновые вещества ПВ

водный экстракт

+- С^ОН 2 V

Водорастворимые (ВРПС) полисахариды

центрифугирование

ВРПС

раствор ' .С2%0Н

гемицеллголоза Б ГЦ Е

гемипеллюпоза А ГЦ А

переосатаение 0,1%ОН

I

гомогенный ПС

электрофорез

очищенный ЩПС

Таблица 3.

Характеристика родорастворимых полисахаридов в видов растений

сем. Мальвовых

Вид Орган Выход,% Моносахаридный состав ;

п Ми» Ага Ху1 Нап С1с Са1ас

! А1сеа „ • гйуисагра 11,}1п ЛИСТЬЯ 2,5 , +94 , (с 0.5 Н20) МЬ 28,8 12,0 1.0 3.2 1,4 11,7

1 А1сеа вусорЪуПа листья •> 2,3 (с 0,5 Н20) ад» 18,6 2.0 5,2 1,0 35,5 69,4

| Н1Ызсиа ауг1асиз 1. цветки листья 3,3 (с 0!4°Н20) 13 (0,2550 6,7 5,6 1.0 1,4 сл. 5,2

; АНЬеа саппаМпа Ь. надзеиная часть 2,0 +80 (с 0,5 Н20) <0?2#) 2,0 15,5 2.за — сл. 1.0

; АЦЬеа оШстаНв Ь. надземная часть 6,0 +77 (с 0,5 Н„0) <8&> е,7 6.7 3.6 1.0 1,5 4,2

1 Я^ёа параеа Сау. ЛИСТЬЯ 5,0 1-90 (с 0,5 н20) Ы) 4,0 3.8* 1.0 1.6 7.4 7,6

! Ма 1уа раш^ашса надзеиная часть 10,7 +114 % (с 0,5 Н20) ЬЬ 22,4 0,53 2,4 1,7 сл. 1

. ! Ма1уа пв£1ес1а М. надзеиная часть , +134 ч (с 0,5 Н20) т 14 7 СЛ. 3 1 9

гидролиз, перйодатное окисление, расщепление по Смиту, метилирование .-

Таблица 4

Данные о содержании и составе полисахаридов Sida napaee Cbv.

Углеводная Выход, % Соотношение сахашв

фракция от возд.-сух.раст.. Rha Ara Xyl. Van. Glc. Golac.

Листья • ВРПС 5,0 4,0 3,6 1,0 1,5 7,4 7,6

ПВ 2,5 10,0 9,2 3,0 сл. 1,0 4,0

ГЦ A (IS6 NaOH ) 1,2 4,8 2,2 7,1 1,4 2,7 1,0

ГЦ Б 0,4 1,5 1,0 7,0 1,0 3,2 1,5

Стебли ВРПС 1,25 3,0 2,6 1,0 1,0 6,9 7,1

ПВ 2,6 9,0 8,2 1,0 - 1,0 3,0

ГЦ A (ISÉ NaOH ) 2,8 3,3 ■1.6 39,0 1,0 8,6 2,9

ГЦ Б 1,2 1,6 1,0 13,0 3,8 10,6 2,3

Согласно данным перйодатного окисления макромолекула полностью окисляется за 4 суток. При полном его окисление выделяется 7 молей НСООН, из которых 3 моля образуется за счет концевых групп, а 4 моля - из глюкуроноюй кислоты. Восстановление полученного полиальдегида и его гидролиз показали, что в гидролизате присутствуют: глицерин, 2-0-метилэритрит. Общее количество глицерина в гидролизате полиспирта свидетельствует о том, что на 8 ксило-пиранозных единиц приходится одна точка ветвления. Для выясне -ния"положения точек ветвления и их характера, ксилан ыетилиро -

о

вали по методике Хакоморя.

Метилированный продукт гидролизовали и определили: 2-ыетил-

ксилозу; 2,3-диметилксилозу; 2,3,4-триметилксилозу в молярном соотношении (2:8:1) и метилированные уроновые кислоты. Содержание 2,3,4-триметилксилозы указывает на наличие ксилозы, в боко -вых ответвлениях по месту I—«-3 связи.

Таким образом, макромолекула ксклана построена из 10 ос -татков в-ксилопиранозных единиц, соединенных между собой 1—4 связью. К основной поликсилозидной цепи по месту I—-3 присое -динены одноединичные остатки ксилопираноз, а по месту I— 2-4-0-метилглюкуроновая кислота (рис. I ).

Биологическая и фармакологическая активность выделенных соединений

г1а кафедре Фармакологии Пятигорского фармацевтического института проведены Фармакологические исследования ксилана из силы многолетнее, суммы флавоноидов из просвирника памироалайско-го, суммы антоцианов, а также отваров и спиртовых Фракций сиды, ш.-р. голоцветковой, т.-р. сетчатоплодной, гибискуса сирийско -го, просвирника пренебреженного.

Установлено, что ксилан обладает отхаркивающим действием и по данной активности не уступает алтев лекарственному. Экст -ракт просвирника памироалайского проявляет кардиотоническор действие и превосходит боярышник в 1,6 раза.

Антоцианы цветков шток-розы розовой оказывают защитное действие от токсического влияния на организм алкоголя. Наиболее ярко выражены антибактериальная активность отваров и спиртовых зкетрактов из надземной части сиды многолетней и листьев гибис -куса сирийского.

\

eil 11

1-

И 0«

Химические превращения ксилана

ои

полиальцегид

ЫаВНу,

«00*

и ои

up i-V

«и

полиспирт

Hf (0,5 н. HCl)

сн2он ÖH он ¿Н20Н

9Н2он

СН ОН ¿Н ОН CHgOH

перметилат Н+

H2S04 0,25 М

продукты гидролиза БХ:

2-0-мйтил-0-ксилоэа, 2,3-ди-0-метилксилоза, 2)3;4-три-0-метилксилоза, метилированные уроновые кислоты.

Рис. I

\ •< л

ксилоза (90%) 4-0-метил-1>-глюкуроновая кислота 1) -глюкуроновая кислота ( 101)

выводы

1. Исследован качественный и количественный состав полифенольных соединений: Ribiscua pscul'ntus L., Alcpa nudiflora Llndl. (Boiss.), АТстч rhyticarpa Tljin, Alcoa говга L., Alfchapa ca-inabina L., »MMscuh sjriaoua L., Molva paniroalaica Tljin, Malva n^elFCts S1<1a nap0'8 Cav* сем. Мальвовых. Выделены и идентифицированы: 3 кумарина, 3 фенолокислоты, 17 флавонои-яоа, 3 антопиана. Среди них 4'-<4-0-[5-(пара-оксициннамоилок -си)-В-Ь-арабо*уранозилЗ-(1-Ь-рамкопиранозилокси>5,7-дигидрок -си*лавон (ритикарпин) и нами описывается вперзые.

2. Из перечисленных видов наиболее перспективным по соцерскания *енольных соединений является сида многолетняя, в которой содержание рутина составляет Изучена кинетика экстракии ■*лавоноидов из сиды многолетней. Установлено, что оптимальным услови»м для получения рутина является экстракция сырья 70^ водным этанолом в соотношении снрье-экстрагент 1:10 в течение 3 часов.

3. Исследован моносахаоилный состав полисахаридов Alcea rhytl-сагра T\jin, А1с-з aycophylla L., Hihisoue a^riacua L., А1 -thapa cannaMna L., Althaea officinalis L., Sida nnr>a«»a Cav., yalva рат"1гоа1&1ея Il.jln., "nlva ncplecta T.

;:'аи большее количество содержания полисахаридов 5°5 обнаружено в сиде многолетней. Параллельно выделен полисахарид ти -па ксклана, макромолекула которого построена из 10 остатков 2 -ксилопираиоэник единиц, соединенных меаду собой I—— 4 с»язьо.

4. Изучение биологической активности полисахаридов *лавоноидоа

и антстланов показало, что полисахариды типа ксилана силы много.-етке* обладают■ отхаркивалцим действием и по данной активно-

сти не уступает аптев лекарственному. Экстракт просвирника памироалайского проявляет кардиотоничес'кое действие и превосходит боярышник в 1,6 раза. Антоцианы цветков шток-розы розовой оказывают защитное действие от токсического влияния на организм алкоголя. Наиболее ярко выражена антибактериальная активность отваров и спиртовых экстрактов из надземной части сиды многолетней и листьев гибискуса сирийского.

5. Сида многолетняя является наиболее перспективным лекарственным растением и может быть рекомендована в качестве дополнительного источника получения рутина и заместителем алтея лекарственного.

На основании этого разработан проект ВЗ>С на сырье "Ли -стья и цветки" сиды многолетне?.

По теме диссертации опубликованы следующие работы:

1. Бандюкова В.А., Лигай Л.В. Химическое исследование плодов AbelmoschUB fEcul^ntus // Химия природ, соединений. -1987. - * 3. - С. 451-452.

2. Бандюкова В.А., Лигай Л.В. ПолиФенслькые соединения видов семейства },'r.lvacpap Jus б. // Васт. ресурсы. - 1989. -

• Т.- J25, выл. 3. - С. 439-452.

3. Бандюкова В.А., Лигай Л.В. Изучение кинетики экстракции фла-вонокдоб из растительного сырья // Химия природ, соединений.-1987. .- 5. - С. 665-667.

4. Лигай Л.В., Рахимов Д.А., Бандюкова В.А. Изучение углеводов КаIva neglfcta W. Ц Хишя природ, соединений. - 1989. -№ 3. - С. 280-282.

5. Лига? Л.В. Перспективное кормовое растение - сида многолет -няя, как источник биологически активных соединений // Акту -альные вопросы фармации и экспериментальной медицины. Тез. докл. XI науч. kohiT). молодых ученых и специалистов ШЕИ. -Пятигорск, 1985. - С. 27-29.

6. Лигай Л.В., Быкова О.Л. Изучение полифенольных соединений некоторых видов шток-розы // Актуальные вопросы фармации и экспериментальноГ медицины. Теэ. докл. Т науч. конЛ. молодых ученых ПФИ. - Пятигорск, 1987. - С. 54.

7. Баедикова В.А., Лигай Л.В. Биологически активные вещества некоторых представителей сем. Мальвовых // Республ. конЛ. по медицинской ботанике (z; i9S8; Киев) : Теэ. докл. - Кнев, 1988. - С. 191-192.

8. Поиск новых сырьевых источников среди кормовых и технических культур / И.И.Озимина, О.А.Андреева, В.А.Бандикова, Л.В.Ли -гай // Химики Северного Кавказа народному хозяйству. Тез. докл. 2 региональной конф. - Грозный, 1989. - С. 386.

9. Антибактериальная активность экстрактов из- ряда цветковых растений / В.А.Бандюкова, Н.И.Богаевская, Л.В.Лщай • \и др.

// Фитонциды. Бактериальные болезни растений. Материалы конф.-Клаэ, Львов, 1990. - С. 2S.

10. Андреева O.A., Богаевская Н.И., Лигай Л.В. Содержание агятно -кислот в надземной части видов Вика обрубленная. Иван-чай кавказский. Иван-чай угяолистный, Сада многолетняя и Энотера // Актуальные проблемы Фармации и медицины. Материалы ХШ краевой кон-*, - Пятигорск, 1990. - С. 7.

11. Антибактериальная- активность извлечений из некоторых видов цветковых растений /В.А.Банявкоза, O.A.Андреева, Л.В.Лигай.

... а др. // Раст. ресурсы. - 1990. - Т. 2» внп. 2. - С.15Э-

177.

4

12. Лигай Л.В., Банникова В.А. Химическое изз^чение sida herna-Jt>brodite // Химия природ, соединений. - 1990. - » 2. -

С. 269-270.

13. Бандюкова В.А., Лигай Л.В. Химическое изучение состава поли-Фенольных соединений HiMscus sjriacua L. // Химия природ, соединений. - 1990. - Р 4. - С. 552-553.

14. Лигай Л.В., Бандюкова В.А., Рахимов Д.А. Химическое изучение полисахаридов сиды многолетней // Региональная конф. по фармации и фармакологии (46; 1991; Пятигорск) : Материалы. -Пятигорск, 1991. - С. 105.