Автореферат и диссертация по фармакологии (15.00.02) на тему:Фармакогностическое изучение некоторых видов семейства гвоздичных и перспективы использования их в медицинской практике
- Ученая степень
- доктора фармацевтических наук
- ВАК РФ
- 15.00.02
Автореферат диссертации по фармакологии на тему Фармакогностическое изучение некоторых видов семейства гвоздичных и перспективы использования их в медицинской практике
ми н истерствб 3д рав00х1^НЕНИЯ И ^ме д И^^^^ промышленности российской федерации
-рязанский-государственный-медицинский ун^с^ет
имени академика и. п. павлова
На правах рукописи
ДАРМОГРАЙ Василий Николаевич
ФАРМАКОГНОСТЙЧЕСКОГИЗУЧЕН^—-
НЕКОТОРЫХ ВИДОВ СЕМЕЙСТВА ГБОЗДИЧНЫХ И ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИХ В МЕДИЦИНСКОЙ ПРАКТИКЕ
__________¡5 00,02—фармацевтическая химия и фармакогнозня________
Диссертация в виде иаучного доклада на соискание ученой степени доктора фармацевтических наук
МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ И МПД1ШИНСКОП ЛРОМЫШ/11 IIII К 111 РОССИПСКЙИ ФПДЕР.М1И1Г РЯЗЛИСКИП ГОСУДМ'СТВЕНИЫИ МЕДИЦИНСКИЙ унивыч.ипГ ИМЕНИ АКАДЕМИКА И. И. ПАВЛОВА
На правах рукописи
ДАРМОГРАП Василий Николаевич
. Фармакогностическое изучение
некоторых. видов семейства гвоздичные И перспективы использования ИХ в МЕДИЦИНСКОЙ ПРАКТИКЕ
15.00.02 — фармацевтическая химия и фарчако! шмпя
Диссертация
в виде научного доклада на соискание ученом степени докюра фармацевтических ii.iv!.
Рязань — 1996
Официальные оппоненты: Доктор фармацевтических^наук, профессор Ю.Е.Орлов Доктор фармацевтических наук, профессор В.Н.Бубевчикова Доктор фармацевтических наук, профессор Д.М.Попов
Ведущая организация:
Московская медицинская академия имени И.М.Сеченова
Защита состоится " _" _ 1996 г. в_
часов на заседании Диссертационного Совета Д 084.67.02 при Рязанском государственном медицинском университете имени академика И.П.Павлова ( 391000, г. Рязань, ул.Высоковольтная, 9 ).
С диссертацией в виде научного доклада можно ознакомиться в библиотеке Рязанского государственного медицинского университета им. акад. И.П.Павлова.
Диссертация в виде научного доклада разослана " II " М.с у>уу. - 1996 г. у
Учёный секретарь Диссертационного Совета кандидат биологических наук
ОБЩАЯ ХАРАКТЕ й 1СТ11КА РАБОТЫ ^
Актуальность темы. Изыскание козы;; ных лечебных средств ш основе природных соединений для лечения и про^шикглс! различных заболевай::;' относятся к числу ва;вю1ш;п задач медицинской й фармацевтической иауга и практики.
В услозтяг дефицита лекарств я зависимости от мирового ринка мобилизация природных ресурсов для обеспачзпяя потребности России в современных препаратах весьма необходима а побуэдает усилить работу в этом направлении.
Особое значение приобретают научные исследования в области лекарственных растений - испытанного источника сравнительно доступных, эффективных препаратов, воспринимаемых населением о большим довернем. Однако, дало объясним -"¿акт, почв!.гу в ■•.¡еднцпне-кую практику довольно робко вводятся нозие раст?к:1я, хотя они давно и с большим успехом применяются в традиционной медицине России. Кроме того, многие из тис используются в качестве пище-внх продуктов. Логично полагать, что эти растения цолтага быть химически и ¿арюкологически изучены, клиничесга апробированы и введены в арсенал практической медхдинк. Таю'.',; г2;яю, чтоб» утл разрпбот.чп способствовали сохранении запасов традиционно юполь-зуемн.с ле/арггз'знних растениЛ, упорно оо(5:1р-1?'ск з течение многих десятилетий, при минимальных затратах я? с: охран;;. кроме того, многие из н:сс следует использозать для о^ога:цеш»л "пологи-чес.'и з.:т..:1Н.-.:и •.•огтшенпчиц различных яр-итго-) «шалая, улучшая :и . « .::;олог;:чгог; , ..лнпос гь. поччи'л ползали, чп ¡тзрспдетш.шда длг ;•„£! л ¡-о. <•.»••> -^чзк.м л практично.:<':га г-.-полмозан и ил:::'."1:: - \ л- - "ч.. почтггга:«, содержащие та:сга ваяние биологически ак?Д0.чы г'хшшеияя оа-поиннн, фяавонолда, '¡шолкарбонозке кислот/;, ¿пто.-кгалетороЕиш. Несомненно, этим не исчорпызается перечень химических кошюиен-
- А -
тов данного таксона. Подтверждением этому служит изученный нами элементный состав многих гвоздичных, способный внести существенную коррекцию в терапию многих заболеваний, связанных с.дефицитом микроэлементов. К сожалению, представители этого крупного се-мелстза не наши достаточного применения в недацинскоЗ практике, хотя многие взды лздазна использовались з традиционной медицине. Например, вида гвоздики - при внутренних, ге.\горродцальннх и маточных кровотечениях, зелудочно-кшечных- заболеваниях. 3 традиционной и научной .медицине успешно зарекомендовали себя препараты мыльнянки и колючелаотннка гак отхаркивающие средства при лёгочных заболеваниях. Представителя рода грызншк эффективны при заболеваниях почек и мочевого пузыря, нарушенной обмене веществ; рода звездчатка - прз нарушениях <3ункца2 печени, лёгких, сердца, желудка л др. Заслуживает пристального внимания применение видов смолёвки, смолки, оберни в качестве успокаивающих , обезболивающих, противовоспалительных средств. Ке случайно в последние го-: да за рубехом из них получены препараты противоязвенного, стимулирующего, анаболического и других фармакологических типов действия. Многяэ вида гзоздачных используются как.пищевые растения для приготовления салатов и корма для зизотных. Следовательно, целенаправленный поиск цутеЁ для внедрения растешй семейства в медицинскую практику представляется актуальным а перспективным. Одним из услоали успеха з этом направлена является углубленное ц зсзсторонеэ изучение их гсхычзсхого состава, что создаст.реальные. преддосыжзх дан прогноза зозш-сндг. терапезкхчэскп;-: зГуэктоэ л обълсзгеь *лззестнне.
Цель з а 1 а ч л с с л э з о з а и " я. 3 насто-
.'ще;.: докладе оСобщекн результаты ясслздогакаЗ по устаиозлаагя химической структуры 5яавонопдоз, э:дастзроадоз и злзментного со-стаза отдельных вздоз растенлЯ семейства гвоздичные, анатомо-мор-
фологического строения некоторых из них, а тагске особенностей фармакологического действия с целью отбора наиболее перспектив- ---ных.. источников для создания препаратов при лечении заболеваний сердечно-сосудистой, мочеполовой, выделительной и других систем.
Для достижения этой цели следовало решить следующие задачи:
- критически оценить сведения традиционной и научной медицины .-по использованию видов изучаемого семейства для лечения различных заболеваний; '
- выделить биологически активные вещества в годоговдуальном состоянии, в частности, флавоноиды, фитоэадистероиды и установить ах химическую структуру;
. - провести анализ подвергнутых изучению видов семейства гвоздичные на наличие упомянутых соединений и выявить определённые хемотаксономические закономерности, позволяющие выбрать перспективные объекты исследований, представляющие ¡гаибольишй практический интерес;
- определить макро- и микроэлементный состав некоторых представителей гвоздичных;
- объяснить структурные.особенности С-моно- и С-диглюкози-дов апигенина и лютеолина;
- изучить анатомическое_строение надземных и подземных органов растений, перспективных в терапевтическом отношении;
- составить рецептуру лекарственных и шщевых сборов и провести их апробацию для возможного дальнейшего■ применения в медицинской практике и пищевой промышленности.
Научная новизна и теоретическая значимость работы. Впервые исследовали на содержание флавонопдов, экдистэроидов, а также макро- и микроэлементов 354 вида семейства гвоздичные флоры СНГ, принадлежащих к 49 родам, т.е. 40& видового и 93% родового состава. При этом выдели-
ли и х^мачесхи охарактеризовала 47 боединений, относящихся к •• .¿"лаиолоидам и экдастероидам, а также определили 5 макро- и В? .чш:роэлешнтоэ в каздом из 57 видоз, входящих в состав 21 рода.
Злзрзые при разработке теории ротационной изомерии глшсофла- • ионолдоз предлсшиш 'структурные формулы С-диглдкозлдоз апигенина (з'.щешшоа 1,2,3 и 4) и'лютеолина (ладенинов 1,2,3 и 4). Истинно от;. предложенных структур подтвердили выделешшм этих соедине-ш:ц из многочисленных гвоздичных. 14 из юи оказались новыми, ранаа на описанными в литераторе. Из 4 акдастероэдов впервые из гаозд,гэша выделили 2, из которых новы:.! природным соединением является зкдастерон-20-О-бензоаг, описание которого наш проведано впервые. Кроме того, предло:шы анализировать фитоэвдисте-ровдн в ультрафиолетовое свете после обработки хроаатограмм ра-стьоро.ч ванилин-серной кислоты, что позволяет обкармливать довольно незначительные их количества, не заметные в водимом свете , а шсхе наблвдать особенности флуоресценции этих соединений в зависимости от структуры.
На основании фртохимпчесмпс исследований разработали рецептуру оборов для лечения заболевании! сердечно-сосудистой системы, почек, ыочавыводящшс путей, простаты. В их состаз зходтг виды гвоздичных, ишроко используете в традиционно!! медицине.
Презол:.! „арглакодогическле исследования суи.ш Т.итоэгдастеро- ' ¡шов сиолбзки татарской к с:.юлёзк:; понхаящеЗ, а так;.» предло-дип! возпо.зше пути '.сспользозаклл этих соединена:! з .юдгинне, вз-теришрсл л .^аотиозодстзв.
Ды диагност:: надзе: ки:: :: подав сх:: оргааоз г: тдтар-
с::оЛ, с;т'!п оЗэри:.: горхззз-га кукуш-
кина, смолки клвйкоЗ, входящих в предложенные нами сборы и препараты, выявили характерные признаки их анатомического строения.
Научная новизна исследования подтверждена 2 авторскими сви- ' детельствами и I патентом Российской Федерации.______________
Практическая значимость и внед -yo н Ii 9 результатов исследования. Провели исследование биологической активности суиш эздистероздов смолёвки татарскоД, снолЭзки поникащеИ в виде опытных фармакологических препаратов, представляющих собой сплргозыД раствор, ви-сокодисперсные эмульсии, шзи, В эксперименте á» «¿tra и in *о исследовалось взаимодействие, этих пропарзтов с модельными биомембранами л биоспстемами различной сложности организации,учитывая юс растзорн.юсть в не полярных растворителях (лшодальность), что предполагало их возможную ме.мбранотропносгь. В опытах1» *ltre установлено их взаимодействие с липздной ¡аsoll мембран натизных эритроцитов или нх "теней", что подтверждается мвмбранопротектив-¡w.t деЗстжем (позишекиэм устойчивости суспензий эритроцитов че~ лозека и животных в отношении ос.мотнческого, перэ::исного, температурного и У5-:шдуцируемого гемолиза). Высокая ме.мбранотропность и мембраностализирующиИ эффект подтвердилась опыта;": in пго в случаях термических и химических оаогозкх повреждений кожи экспериментальных животных. -Мэй, содерсасрш c?:.c¡y Зигоэкдистерон-дов, обладали выразэнкш ранозакгвл.тащ:г,1 деЗспме.л, лодтверздён-'нвм гнстомор^логнческлш данниш. Из резорбтпэных »фактов ¡¡¡а-- . тоэ:хют9ро;доз показательно влзлнзе ка резистентность Зязлчес-кой кагр/злз. u.;;To:.lxrí£::ocr:,_ а_та:::;э_г.з::аке1пз эре: гэнноЛ сгрук-•.тури- адаптзда э опктдх 'с: прннудствлзта шизанпва"бвяах. крвз. Ка:; з остры:: ош'та::, та:; ;.í на&вдзжш за зизот:гс.п з гариод после дз:1стз"л нэ а;-зхп пра-эдэктП то 'о:гшоет.: ип ог?:Г,а?элз':-юго •ЯвПотзяя..- ¿¿ногопланозость Заодоигсэсхп э^ектоз 1/.:тоэ:сднстеро-идов, обуслозлзнная их гюмбраностабгьтазпрудах.! Делстзие.л, предполагает эозиозпость пх дальнейшего специального 'ирлакологичес-
кого изучения да; использования в ангиологии, дерматологии, ле-' uuiiuoä косметики, ветеринарии.
Tiowraaia несомненная перспективность применения гвоздичных а состава лекарственных сборов и лекарственных средств. Приго-тоилыпшв нами лекарственные фитокомпозиции апробированы в кли-шгшлких условиях. Результаты анатомо-мо реологического изучения нйрснект-ившх растений позволят проводить их идентификацию в состапе рекомендованных нами сборов.
Сбор jí I. Для лечения хронического пиелонефрита.
Приготовили с использованием в качестве составной части гр^ника гладкого ( it«rn¿«ria glabra l. ). Сбор защищён патентов Г-оссийской Федерации.
Plön V 2. Для лечения и профилактики пиелонефрита и нефролитиаза. '
Приготовлен 'с использованием в качестве компонента смолёв-ГЛ1 татарской (su,n, tntarie» (L.) p*r«. ) или смолёвки поника-
ÍX'lSfl ( 31 lene nut*n» L. ) .
Сбор )t 3. Для лечения ишемической болезни сердпа. сопровождающейся выраженными невротическими реакциями.
Сбор И 4. Для лечения и профилактики шпемической болезни сердца, осложнённой ната пениями ритма.
Сбор К 5. Для лечения больных с 'нарушениями сердечного у:: nía.
Сбор .'!■ 6. Для лечения желудочковой экстрасистолпч.
Разработаны для лечения больных кпемическоЛ болезнью сердца с различными сопутствующими нарушениями сердечной деятельности. В их состав воиаш такие известные растения, как бо&ршишк, хмель обыкновенный, сингла голубая, валериана лекарственная и
•
др., а также смолёвка татарская или смоловкл пэншям.гш.
Сбор И 7. Для лечения и профилактики аденомп проста ¡ч и цистита.
В качества одного из компонентов шюли сиолопку гатчр^'-^ы или смолянку потпащуп. Применяли длч лечения больных с аденомой простаты, хроническим простатитом, атонией мощного п.узчрт, хроническим циститом, склерозом простаты.
Сбор С. Для лечения и профилактики мочеккслого диатзга и пиелонефрита.
В его составе использовали смолку обыкновенную ( vi*ceria vulgari» B«rnh* ) и ррняник гладкий. Применяли для лечоты больных с хроническим пиелонефритом, мочекислнм диатезом, урат-урией, мочекаменной болезнью (камни мочеточников).
СЗрр 9. Для лечения и профилактики сосудкотнт заболований.
П него включи.« смолянку татзрсгув ¿те спо торгу irou:i¡^>iv (чуй. Ирплвнчли ,w лечения дольних с троийЧллйптчгй по.'^'ми-стних и глубока* im «rawiux конвччос.гра, ойват^рнде.чгс! эяд>ф• терактом и в посл.>о0е1»зряонном п«р:юка посув one с ^ц,:,'; на сосудах.
C'.-tiaiTOH - 40.
Представляет собоЯ 40$ спиртовое извлечение иадйо,-Чстя смолёвки татарской. Применяли для лечения больных тубэр-
П''-ti::":. - -
Результаты научных и практических разработок подтверждены следующими заключениями.и актами внедрения:
- Акт о внедрении лекарственного сбора для.лечения а профилактики ишамической болезни сердца в Рязанском областном кардиологическом диспансере от 2.04.1993 г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора для лечения ишемичес-кой болезни сердца, сопровождающейся выраженными невротическими реакциями в Рязанском областном кардиологическом диспансере от 11.03.1993 г.;
- Ахт о внедрении настойки. смолёвки татарской для комплексного лечения туберкулёза лёгких в Рязанском областном противотуберкулёзном диспансере от 25.01.1993 г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора для лечения пиелонефрита и нефролитиаза.в Рязанской горбольнице № II от 19.04.1993г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора для лечения хронического пиелонефрита в Рязанской горбольнице Л II от 5.02.1992 г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора для лечения желудочковой акстрасистолии в Рязанском областном кардиологическом диспансере от II.03.1993 г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора дои лечения больных с нарушениями сердечного ритма в Рязанском областном кардиологическом диспансере от 2.04.1994 г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора для лечения ИБС с явлениями тромбоза в Рязанском областном кардиологическом диспансере от 2.04.1994 г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора для патогенетического лечения больных заболеваниями сосудов в Рязанском областном кардиологическом диспансере от 28.09.1994 г.;
- Акт о внедрении лекарственного сбора для лечения мочекаменной болезш! и хронического пиелонефрита в поликлинике с ба
шщей УВД Рязанской области от. 29.09.1994 г.;
- Акт" о'внедрении лекарственного сбора для патогенетического лечения больных аденомой простаты и циститом в поликлинике с больницей УВД Рязанской области от 29.09.1994 г.;
- Акты о внедрении рецептуры ароматизированных растительными добавками чаёв "Рязанские просторы" и "Окские дали" на Рязанской чаеразвесочной фабрике, от 27.04.1992 г. (в соавторстве с Е.А. Строевым, .В.Г.Макаровой, Е.В.Акульшиной);
- Акты о внедрении рецептуры ароматизированных растительными добавками чаёв "Роща золотая", "Мещерская сторона", "Солотчинс-кие рассветы", "Ароматный", "Родные степи", "Златая Русь" на Рязанской чаеразвесочной фабрике от 27.04.1992 г. (в соавторстве с Е.А.Строевым, В.Г.Макаровой);
- Заключение о фармакологическом исследовании комплекса биологически активных'веществ (БАВ) куколя посевного кафедры фармакологии Харьковского фармацевтического института от 3.05.19С6 г.;
- Заключение о фармакологическом исследовании комплекса биологически активных веществ (БАВ) смолёвки татарской кафедры фармакологии Харьковского фармацевтического института от 15.06. 1986 г. ;
- Заключение о фармакологическом исследовании комплекса биологически активных веществ (БАВ) горицвета кукушкина кафедры
фармакология Харьковского фармацевтического института от 1Я.0В. ,1986 г.
На защиту выносятся. Результаты химического и хемотаксонош-ческого исследования флавоноидов, экдистеровдов, макро-и микроэлементов расгиюФ свойства гвоздичные, а такке результаты фармакологической апробации опытных фарнаколог:коскях препаратов, предстаилгожет собой сужу фитоокдпствроадо», что явилось основанием для использования- некоторых перспекшвкнх видов гвоздичных в качестве - компонентов составивших нами растительных локар-
ственных сборов для лечения заболеваний сердца и сосудов, почек ' и мочевыводящих путей, туберкулёза.
Результаты работы доложены и обсуждены на:
- 1-м Всесоюзном симпозиуме по фенольным соединениям (Москва, ■ 1968); '
- 2-й Всесоюзнои симпозиуме по фенольным соединениям (Алма-Ата, 1970);
- Юбилейной научно-практической конференции фармацевтов Курской области, посвящённой 50-летию образования СССР (Курск, 1972);
- 2-м съезде фарлацевтов Украинской ССР (Львов, 1972);
- 5-м делегатском ботаническом съезде (Киев, 1973);
- 3-м Всероссийском съезде фармацевтов (Свердловск, 1975); .
- 3-»м Всесоюзном симпозиуме по фенольным соединениям (Тбилиси, 1976);
- Центральной проблемной комиссии "Фарлация" (Москва, 1989);.
- Научно-практической конференции "Географический анализ природных и социально-экологических образований" (Рязань, 1992);
- Научно-практической'конференции "Работа фтизиатрической службы в современных условиях" (Воронеж, 1993); ■
- 2-м съезде фтизиатров России (Саратов, 1994); ,
- Юбилейной конференции Пятигорской Фармацевтической Академии (Пятигорск, 1993);
- Международном Славянском конгрессе по электростимуляции и клинической электрофизиологии сердца (Санкт-Петербург, 1995);
- 11-м Российском Национальном конгрессе "Человек и лекарство" (Москва, 1995);
- Заседании Рязанского областного научного общества терапевтов- (Рязань, 1995).
■ Связь задач исследования с проблемными программами. Диссертационная работа выполнена в соответствии с планом научно-иссле-
довательских работ Всероссийской проблемы "Фармация", а также в соответствии с планид научно-исследовательских работ Рязанского Государственного.медицинского университета им. акад. И.П.Павлова по профили "Фарлацяя" ( № 01840085887 ).
Публикации. Основное содержание работы отражено в 58 публикациях, из них 2 авторских свидетельствах и патенте Российской Федерации, в 1-м томе справочника "Растительные ресурсы СССР. Цветковые растения, тс химический состав, использование". Материалы доложены на международных и всероссийских съездах, конференциях, симпозиумах.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
I. Фитохимический анализ видов семейства гвоздичные. - - Для выявления богатых источников фенольных соединений, экди-стероидов, установления некоторых хемотаксономических связей в изучаемом таксоне, а также изучения возможностей введения отдельных растений в медицинскую практику мы провели исследование видов гвоздичных на наличие упомянутых соединений с более углубленным химическим изучением ряда видов. Материалом для исследования служило сырьё, собранное на территории Рязанской, Харьковской, Запорожской и других областей; выращенное в ботаническом саду Рязанского медицинского университета им", акад.'И. П.Павлова- из семян , полученных из ЗИЛРа, многих ботанических садов и институтов СНГ.
. Изучению- подвергали .надземную часть растенйЗ,' собранных? фазе цветения. В качестве методой исследования избрали хроматографию на бумаге и в тонком слое з нескольких системах растворителей. Вы-деленда соеданений э,индивидуальном состояния осуществляла с помощью колоночной хроматографии на полиамидном сорбенте, сшшкаге-ле, оксида алшиния, а также препаративного разделения на бумаге и\в тонких слояхс последующим химическим и спектральным (УФ,
ПК, ШР, ЯМР, масс-спектры ) исследованием и идентификацией с ' известными соединениями. Из химических методов наиболее информативными оказались тотальный и ступенчатый кислотный, щелочной и ферментативный гидролизы с последующим анализом продуктов дест-^ рукции глакозидов.
При исследовании фнтоэадистероидов максишльную информацию подучила при использовании спектральных методов.
При анализе качественного состава фенольных соединений их извлекали из измельчённого растительного материала водными спиртами, ацетоном при нагревании на водяной бане. Очищенный экстракт наносили на хроматограшы ( 0,01 - 0,05 мл ) и проводили разделение в соответствующих системах растворителей методом восходящей хроматографии на бумаге.
Фдавоноиды и их гликозиды обнаруживали в фильтрованном И-свете со логлощешш или флуоресценции пятен до проявления я после опрыег.лшния хроматограда 2% метанолышм раствором циркония нитрата или аш.шния хлорида с дальнейшей дифференциацией окра-. сок по изменениям, наблюдаемым под влиянием паров аммиака. При этом заметили, что пятна флавоноидов обнаруживаются по зеленовато-жёлтой, оранжевой, тёмно-коричневой окраске в УФ-овете, что позволило отнести их к той ила иной группе, что, вероятно, обусловлено структурой соединений,. Аналогично анализировали продукты полного и частичного кислотных гидролазов, что позволило изучить флавокоидныэ аглпконы и дифференцировать гликозиды и гли— кофдавоноидо. При исследовании качественного состава фнтоэзди-стероидоз их иззлекали из воздушно-сухого измельчённого растительного сырья БОЙ спиртом при нагрезанхь Последний частично удаляли, а фитоэвдистероиды экстрагирозали н-бутанолом и хрома-тографировали в нескольких системах растворителей на пластинках » БИиГо! иу 854 « И " А1иГо1 ГОТОВЫв ХрОШТОГ-
'раммы"обрабатывали раствором ванилина в серной кислоте. Экдиств---------- ------------
роиды проявлялись в виде зеленовато-жёлтых пятен, изменивших свою окраску с течением времени ( I'- 2 суток ) до бледно-жёлтой. В УФ-свете после обработки ванилин-серной кислотой пятна флуоресцировали фиолетово-голубыми оттенками, переходящими через 1-2 суток в лиловые. Всего нами обнаружено более 70 веществ флавоно-идной природы и не менее 15 экдистероидов.
В результате элементного анализа 57 видов семейства установили, что они содержат элементы, влияющие на обменные процессы,-железо,.марганец, цинк, кальций, медь, магний и др.
I
Комплексы фитоэкдистероидов и флавоноидов составляют перспективную группу веществ для создания препаратов различной биологической активности.
Табл. I
Результаты фитохимического анализа флавоноидов и фитоэкдистероидов видов гвоздичных.
№ ; Род ¡Количество Хим.структу- Экдисте-
п/п исследован- ра содержа- роиды
ных видов щихся флаво-
ноидов
i : 2 3 4 5
I. .Acanthophyluni С.А.Мву.
: Колючелистник 10* {22)* Фн, Глф. Не обн.
2. . Agrostemma L.
: Куколь I (3) Он, Глф. Не обн.
3. . Allochruea Bunga
: Аллохруза 2 (6) ■ Фн." • Не обн.
4~.~ . Arenarte "L.
: Песчанка 3 (13) Фн, Глф. +
5. • Bolbosaponaria
. Bondar*
: Клубнешлышша 4 (S) Фн, Глф. Не обн.
6. . Buffonia L.
: Бюффония I (3) Фн, Глф. Следы
I 2 3 4 . 5
7. Carasti.ua Ь, ■
Ясколка * 27 (82) . Он, -Глф. Следы
8. Согопаг!*
Горицвет 2 (2) Он, Глу, Гл. + +
9. Си«иЪа1и» 1. *
Волдырник 2(2) Он, Глф, Гл. + +
10. 01ш1Ьа( Ь(
Гвоздика 65 (128) .Он,Ол,Глд,Гл +
II. 01вЬ<х1оп (ВаГ«1»)
Я*1сЬ*пЬ. 2 (3)
. Диходон Он, Глф, Гл. Не обн.
12. 01*Ьо|1о«Иа ПаоЬ.
М»у. I (2)
Дихогло ттис Он, Глф. Не обн.
13. Еггао(»п* Р«пт1 13 (36) .
Еремогене Он, Г®. Гл. На обн.
14. Г1«1>г1рИ*1ш
(Тшгсв.-) Псогш.
Эалбрипеталш I (I) Он, Зл, Гл. Не обн.
15. а««1го1усЬп1*
(Р*пв1) В*1оЪ«пЬ.
Гастролихнио 5 (17) 5н, Ол, Гл. Следы
16. &я>ирЫ1( I» 26 (67) Следа
Втсолзобка Он, Глф.
17. На1оа1аит 1,
Костенец 2 (5) Он,Глф,Глк. Не обн.
18. Нопекгауа (Ьгк. 2 (3) Не обн.
Хонкения Он,Глф,Глк.
19. Ххоса Яа11п. I (2)
Иксока Он,Глф,Глк. Следы
20. КоЫгаиасЫа КипИ! I (2) Не обн.'
Кольраузия Он, Г.тк.
21. 1лругоа±с11а Г«п»1 2 (2) Он, Глк. Не обн.
Пашенник
22. ЬуеЬп!« I» 4 (6) ■
5ихнис - • Г - Ок, Г.г), Гак + ■
23. М«1ап<1г1ига Яо«ЬХ. -
Др&а 3 (6) +
24. 22 (61) ¿н.Гл^.Глк. Не обн.
¡Лннуарц^я .
25. 3 (6) ¿н,Глй,Глк. Нэ обн.
Мерингия
26. Муо»о*оп МоапоЬ Вягкозолосник I (I) 0н,Глу,Глх. Не обн.
27. ОЬвгпа АсЗапя. 6 (II)
Оберна Он.Глф.Глх. +
I ' 2--------------- - 3 4________ 5
26. •• Paronyohia Mili.
"Приноготозкик ¿ (5)' Ол, Глк. Не оби.
29. Petrocoma Rupr. 1'П)
Петрокома ¿н.Гл-лГлк. Не обн.
30. Potrorhagla • '.
(Ser.vx DC.) Llnlc.
Зетрорагия 3 (3) Зн,0л,Глк. Не обн.
31. Placonax Rafia.
Плвконако . 3 (4) ¿н,Глф,Глк. +
32. Plaloneura Rech.fll.
Елвйонеура I (I) Он, Глк. Не обн.
33. Polyoairpon Loafl.
•x L.
Многошгадник i (I) Он, Глк. Не обн.
34. -Paamniophilialla
Xkonn.
.Псаммофшиела • ■ • ■ 3 (5) Он, Глк. Не обн.
35. PaeudoaaponarLa
(P.Vllllamv) Xkonn.
Лсшюшльнякка 1(1) Он, Глк.' Не оба.
36. Paeudoatallarla Рлх
Ложнозэездчатка ' 2 (8) Он, Гл. Не обн.
37. Ptaranthu« FormaK.
Птерантус I (I) Он, 0л, Гл. Ке обн.
38. Quería L. I (I) Не обн.
Кверля Он, Гл.
39. Sagina L. 2 (II) Он, Гл. Следы
Мшанка
40. Saponaria L. 5 (6) 0н,Глф,Гл. Следа
¡Лыльнянка
41, Sclaranthua L. 2 (S) - Следа
.Давала Он, Гл:о. -
42. SIlene L. 75 (2GG) Зн.Глл.Гл::."
йлолззка + + +
43. ¿pergal* L. Topiaa ---------- . 3 (ó) • . Ок.Т.тл.Ол, '.
; Sparguiarla (Para.) Глк. '
44. I. at C. Preal
Тор:пнж 4 (7) Глк. ■
45. Stellarla L.
Звездчатка 23 (54) he обн.
Глк.
'-—1—1—— и—1Г«.и ......................^ . ,■ — 1. ■ III, I— ■■■■■■1.1— II
I ; 2 : 3 : 4 : 5
I (2 ) : Зн, Глш. : На обн.
1(1) . I Эн.Глгё.Глк." : Не обн.
г (2) : Зн.Глп.Глк. : + +
I (I) : ■¿н.Г.ю.Глк., : Не обн.
Примечание: Он - флавоны; -¿л - йлавонолы; Глф. - глихофла-воны; Глк. - моно,- да-, тригликозида гликосргазоноидоз; к - исследовано видов; & - всего ввдов во удоре СНГ ( по С.К.Черепанову, 1981 ).
2. Выделение биологически активные соединений.
•2.1. Флавонояды. ' " .
Флавоноида извлекали из измельчённого растительного сырья водой, водными спиртами, 80? ацетоном. Экстракты концентрировали в вакууме, очищали и фракционировали с применением хроматографии на различных сорбентах (полиамиде, целлюлозе, силакагеле). Качественный состав суммарных извлечений и отдельных фракций анализировали хроматографией на бумаге с применением диагностических реактивов. 3 отдельных случаях флазоноздк кристаллизовались ' при сгущешш водных или водно-сплртозых извлечении выдеркиза-нии их в течение нескольких су то::, з частности, суша зиценинов -лэ смолёвок, золдарахажгапса.д др. ¿лазоко:1дк, находящзэся з экстракта.*: :т гадролизатзх з гэслма назна-гмтзлэзк:: ".оллчзст-зах, выделял:: с по;лозсо препараг.зко:; ::ро:,йтогре.>;):п на бумага з различных системах растзоригелэ;!. ¿лазоно;1да, полученные з индивидуальном состоянии, их эмпнрэтвекие формулы и источники выделения приведены в таблице'2. ; .
48. : Т51«Пищ ь. ;
: Теле^иум :
47. : ь. :
: Зелеция :
43. : У1осаг1с ВвгпЬ.
. : Смолка' :
49. : «гпь*1та1в н«лоЬ»пЬ| : Вильгелъмсия .
Таблица 2
Злавоноады зидоз семейства гзоздпчнке.
J h : п/п : : Название вещества и их : • структура : Суммарная : : ,^орлула : Лсточкдкд нахо.гден:щ и зцд эле ки
I ; . 2 : 3 : 4
Производные апигенина
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
"п.
12. 13.
лшавшт (5,7,4-трпокси--флавоя)
Витексин (8-С-син-/~Д-глю-копиранозид апигешша)
1
Изовитексин (8-С-анти-/-Д-глюкопираноззд апигенана)
Неовитексин (6-С-син-^-Д-глюкопиранозид аппгенина)
Изонеовитексин (8-С-анти-^-Д-глюкодиранозид апиге-нина)
1
Качигюзид (6-0-ксилозид витексина)
ИЗосапонарин (4-0-/-Д-глю-копиранозид изовитексина)
Виценин-I (8-С-^-Д-глюко-шранозил, С-С-/-Д-ГЛЮКО-пиранозвд апигенина (8-ан-ти, 6-анти-изомер)
Виценин-2.. (8-С-Л-Д-глико-нирэнозил, б-С-о-д-гхсисо-пиранозад апигенана (8-ан-ти,- С-син-изомер)
Виценин-3 (6-С-Д-Д-глюко- • шранозпл, С-С-/Цд-глиио-гптанстзпд- ап:ггзн;ша (6--сан
б-антит-изомер)
Зицзн:ш-4 (8 -C-i-Д-глпяо -шграноздл, 3-С-р~Л~г.тя:-:о-гыранознд ашггзкгша (6-с;а 6-син-пзомзр)
3-0-глюко з 7-0-глюко зцд изовитексина
б^-О-галастозид изовитексина
°15н10°5
с21н20°10
С21Н20°Ю
С21Н20°10
С21Н20°10
С26Н28°14 С27Н30°15 С27Н30°15
С27Н30°15
С27Н30°15
С^и о г ¿1 оо ю
°33Н41°20 С27И30°15
.Зады песчанки, яс-колкн, оберни, сио-лёвхи, качиыа.
Зады мягковолосюпса, песчанки, «ачзыа, смолёвки.
tut_ И«
Виды лихниса, мину-арцпп, качяма, смолевки.
111,
Виды качяма,ясколки.
Зиды качша.ясколки, песчанки.
Виды смолёвки,оберни, усинки, песчанки, лихниса .
Зидь: ззэздчатсг Горадзот кукушкин
14.
15.
IS.
17.
18.
19.
20.
21. 22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.
7-0-глюкозид изозитексина
Аарозвд (6-С-син-/-Д-глю-копиранозид аянгенина)
Изоавроззд ( 6-С-антд-с/-Д-глюкоппраноэид апигенина)
Неоаврозэд (б-С-сш-^-Д-глзокоплранозвд ашггеюша)
Изонеоаврозид ( б-С-анти-V-Д-гллжояиранозид апигенина)
Детроко.мозид (7-0-глюко-звд изоазрозида
6-0-ксилозпд ззонеоаврози да
" " Производные лютеолина
С27Н30°15 С21Н20°Ю
С21К200Ю C2IH20°I0
C2IH20°I0
C27H30°I5
С26Н2Ь°14
Виды звездчатки-
Виды мягкоэолосиикз, хачйиа ,нинуарции,то-. рячнака.
__4«__ If »1
Зады гвоздики.качиыа, шгковолоскика, торич-ника.
Пэтрохома Ге®'Т2на Виды торнчника
Лютеолин (5,7,3,4-тетраох-сифлавон)
Ориентин (8-С-слн-/-Д-глю-копиранозид лютеолина)
Изоориентан (6-С-анти-/-К-глюкопиранозид лютеолина)
Гомоадонизернпт ( б-О-зсз-лозид изоориантина)
4/-0-гл»козид-5,7,3,4, -тет-раоксицшавона
Адонпвврнит (6-0-ксилозид ориентина)
7-0-глюхоэид лютеолина
5-0-глюкозид лэтеолика
Лвтеолин-7-длглзоко злд
Лщенин-1 (6-С-Д-Д-глюко-пиранозил, 6-С-/-Д-гл10ко-пиоаноэкд лютеолина (6-ан-тл", 6-антл-изопер)
Лэцзнин-2 (£—3-/-Д-глака-пдэанозпд, 6-С-^-Д-гхо::о-ш10аноз:щ ллтоолдна (6-ан-тл~, 6-сдн-;1зо:;зр).
Лвденлн-3 ^8-С-/-Д-глзоко-пяранознл, 6-С^в-Д-глюко-пираноззд -лютеолина (8-син
6-антя-изоаер) ••
С15НЮ°6 C2Ia20°II
C2Itt20°II
^б^Э0»
C2IHI6°II
C26H29°I5
C2I%°II C2I%°II C27H30°I6 °27h3I°I5
C27H3I°:S
327H3I°I6
3:щы оберны.качнма, смолёвки,глшуарцди. ■
Виды смолёзки,гвоздика , качиш, асколки, лихниса.
__«и_пи_
Виды качима .смолёвки, ясколки.
Вида, гвоздики
Зиды качама,смолёвки, яс колки.
Виды гвоздики.
" _mi _ml
Виды .
, I ': 2 : 3 : 4
33. :Люцвнпн-4 (6-С-Д-Л-глюко- : С97НоТОгД : Виды качтла. :пиранозил, 6-С-5-Д-глюпо- : : :ш!ранозид жэтеолнна (8-сан, :
':6-син-изомер) : ,, :
Пролззодше кемпферола
34. :Кемпферол (3,5,7,4-тетра- :Стс11тп0д : Зиды гвоздики ,гры:х-•.оксифлазон) ; :шпса,пр;шоготозшпса
35; :Кемп$9рол-3-генцио(5иоззд : : Здды гзоздхсл
36. :Кемпферол-3-глакозвд : : —""—""—
37. :Кемпферол-7-глюкозид : С21Н20°П : """—""—
Производные кверцетина
38. :КверцеТин (3,5,7,3',4-пента: СТсНгП07 : Зиды гвоздики,грыж-:оксифлавон) ' : :шел,приноготовника
39. :Кверцетин-З-рутинозид : С27Нз0016 : —""—""—""—
40. :3-0-глюкозид каерцетяна : (¡¿¿^¿(Рн : —""---""—""—
41. :7-0-глюкозцд кверцетина : С21Н20011 : —""—""—""—
Производные хризериола
42. :Хризериол (5,7,4-триокси- : СТКНТА. : Злды гвоздики. .: -З-чметоксИ'ртазон) : :
43. :Хризериол-4-0-глюкозвд : С22Н22°П : —""—""—
2.2. Фитоэкдистеройды.
Фитоэкдастеровды извлекали из высушенного и измельчённого растительного сырья 80$ этанолом шы метанолом. Извлечения сгущали, разбавляли водой, очищали от гидрофобных соединений гекса-ном, а затем э;-дастероиды извлекали н-бутанолом. Бутанольные извлечения упаривали досуха, сухо2 остаток растворяли з спирте, вно-... сиди, а колонку, .с, оксидом адшиння хта силикагэлэм и элшровали . смесью гшэроуорг'-нэтанол или хлороЗорм-этанол (4:1; 3:1; 6:1). ■•¿итоэ;-дастероцд ¿¿-дэзоксиэгдастэрол зкделхтп з шсшгзц.х'а.тьно:.! состоянии с помощью зксокоэ^ектизно:! :хцд::ос?ноЛ хрома тогрздтга (ВЙХ). состав фракций, полученных при раздала юл суг.г.ш дпто задаете роидов на колонка, контролировали с помощью хроштографии в 'тонких слоях на пластинах " чу " а •• А1иг«1 « в
соответствующих системах растворителей.
2.3. Определение элементного состава видов гвоздичных.
Рзнтгенофлуоресцентным методом определили качественный соста^ и количествэнное содержание 5 макро- и .17 микроэлементов в 57 ви-т дах семейства, принадлежащих к 21 роду, что является весьма круп» иым Исследованием применительно к растениям одного семейства.
3. Химическое изучение Флавоноидов и Фитоэкдистероююр.
ЭЛ. Методы исследования.
При изучении структуры исследованных соединений применяли химические и физико-химические методы анализа. Качественными реакциями нэ только обнаруживали те шш иные группы флавоноидиых соединений, но и устанавливали различия между ними. Характер окрао-ки продуктов цианидивовой реакции позволял предварительно отнести жсслед^емое вещество к флавонам или флавонолам. По продуктам • . их деструнцгк в щелочной среде определяли основные эЛемвнтнти-шгчннх флавоноидных структур: кольцо А по наличию флороглшива, а кольцо В по присутствию п-оксибензойной или протокатеховой кио-лоты. Для доказательства структурных особенностей 6- и 8-замещён-ных флавоноидов проводили идентификации продуктов кислотной иао-меризации. Флавоноидные гликоэиды гкдролизовали в обычных условиях кислотами, щелочами и отдельными ферментными системами (эмульсином, рамнодиастазой). Кроме того, проводили ступенчатый гидролиз с выделением промежуточных продуктов деструкции сложных гликозвдов, а тотальный кислотный гидролиз - по методу Килиани.' В УФ-спектрельном анализе флавоноидов применили ионизирующие и комшгексообразующие реактивы (таблица 3),
Содержание флавоноидов травы грыжника гладкого определяли спектрофотометрически. При исследовании фитозкдастероидов испод зовали УФ-, ШС-, ЯМР-спектроскошю, а также масс-спектроскошш
Таолица 3
У5-оп&ктральная характеристика некоторых '¿лавоноидоз видов гвоздичных.
Соединения .Полосы :погло- . и;ешвд • Мо'та- нолышй: раствор +натрия ацетат. +натрия. этллат ,+циркощш иит-: рат ■ 1 —- +натрия.ацетат + борная"кислота >
:
I 3 - 4 5 6 ' 7 : - 8 9 10 : II ;
Апитенкп . I : XI 336 ¿70 330 ¿76 44 О 397 ¿76 .01 б : 305 : 278 49 8 - : -
Вите^син . I, : II : 334 : ¿68 389 280 55 12 ' 400 ¿30 66 12 : 386 : 278 52 До -
Авроз1у( I : II : 330 : ¿72 395 275 65 3 400 ¿80 70 и : 385 1 275 -45 3 - . : - 1
Качимозид I : II : З3и : ¿72 350 ¿75 ¿0 3 395 ¿80 65 8 : 355 : ¿60 25 -12 : - ; •
. Цетроно .«к,1 ,с: 1 . : II : ЗЗи : ¿75 343 >> Л. 1 О 15 ь 327 ли 67 О : 397 : 355 : ¿05 67 -10 :
ЗцЦСШгп . . I . : II : 335 : ¿70 зьо ¿85 45 15 401) ¿65 65 15 : 370 : ¿75 45 5 - : - ;
Лютеолкн . I : Л : 350 : 353 : 26? 375 ¿70 ¿5 3 410 271 60 4 : 400 : 270 50 3 375 : ¿5 ; 231 : - 6
Таблица 3 I продолжение ) У^-споктральная характеристика некоторых флавоноидов видов гвоздичных.
I г : 3 : 4 : 5 : 6 : 7 В 9 10 : II
Ориентин : I : 350 380 ; 30 415 65 410 60 380 : 30
: ¿57 ; 255 :
1 11 : ¿72. 274 : 2 272 О 270 2 268 : -4
Лютеол1ш-4- : I : 335 385 . 50 390 55 395 60 395 : 60
глюкозид : II : 270 280 : 10 280 10 295 15 270 : 0
лемшАфОл I : 370 380 . 10 415 45 455 85 370 : 0
: 11 : ¿65 265 : 0 г/и 5 280 15 265 : 0
I : 350 350 0 410 60 400 50 390 : 40
Кемпферол-/- ; моноглыкозид • XI : 265 '265 * 0 280 15 265 0 270 : 5
Xризариал ; I : 345 : 255 395 : 50 405 60 400 55 : -
II : 270 280 10 275 5 260 10 - : -
I : 375 ' 390 15 • 420 55 465 90 395 : 20
лверцетчи ; : 255
II : 270 270 : 0 270 0 278 8 278 : 8
--Ш^пектры получили на спектрофотометре Ли- -20 (лВг ^масс-
спектры - на приборе МХ-1310, снабжённом слста:лол прямого ввода ■ вещества в ионный источник, при ионизирующем напряженна ои 3, токе коллектора 60 .'еА, гег.ше сатуре ампулы .ее па ригеля л .ю;;;;з а-щгонной камеры 170°;' спектры ПНР - на прпборагс ,7к .-.[-С6С-Н (60 М1Ц
1«о1 ) и т .л_41-1-£СО, 5 -шкала, 0-1ЗДС, то.чпзратура образца 22 ± 2°.
УФ-спектры снимала на спектрофотометре 05-16.
При количественном определении экцистероидоз з траве смолёвок использовал:! хроматоспектройотометрический метод.
3/2. Установление химической структуры выделенных соединений.
Флавоновые агликонн: апигенин (1). лютеолин (21). хризери-
ол (42).
При цианидановой реакции эти соединения образуют розовы:! пигмент, переходящий в слой октанола, что характерно для флаво-нов. УФ-спектры их шали максимумы поглощен;« в области 336-350 км и 253-270 ш с почти равной интенсивностьи первой и второй полос поглощения, что свойственно йлавонозьы производным. Являясь в-замещёнными, на хроматограммах они обнаргжгзались по тёмному поглощению в УЗ-свето, а после проявлен.и циркония хлоридом и пара-.ш аммиака пятна флуоресцируют зеленоватой или зеле-новато-оран:.;езо:1 окрас::оЛ. ПК-спектрос:соп:1з:1 оЗнзрузклц окез-группы (350С-3200 &.Г1), карбонильную групп;- ¿'-пирона (1Р-65-' 1350 см-1),"а та;аа замечание з. бзнзолызз: ::о.тзца:с (Б90-640 см-1). Кроме того, у аглзздпа (42) отвечала полос;; при 2945 ел-1 (::эг-о:-:с:п?рупиа).
Для устанозлзши поло;:сения г:1дроко;1льных груш з :лол»зх:ула:: агликонов провели исследование в УЗ-областн сле:;тра спиртовых растворов, а такзе последних с добавление:.: к ним различных ионп-
jпрущих и комплексообразувдих реактивов (таблица 3).
Батохромный сдвиг максимума поглощения первой полосы на 44-2t> нм под влиянием ацетата натрия свидетельствует о налщчии свободной оксигрупш в положении 7. Этилат натрия вызывает сдвиг максимума дошнловолновой полосы на 65-60 нм за счет ионизации свободной оксигрупш в положении 4, Батохрошый сдвиг максимума первой полосы под влиянием нитрата цирконила указывает на наличие оксигруппы в положении 5. U борной кислотой и натрия ацетатом наблюдается оатохромный сдвиг первой полосы на 25 нм в одном из соединений (вещество 20} , что характерно для з'^'- даоксигруп-ищювии. . .
На основании изложенного вещество I идентифицировали с апи-
генином (5,7,4' - трноксифлавоном), вещество,21 - с лютеолином
if
(5,7,3,4 - тетраоксифлавоном), вещество 42 - с хризериолом (5, 7,4'-трокси, З^метоксифлавояом).
Анализируя распространение фпавоновых агликонов в гвоздичных, отметили, что апигеяин содержится во всех исследуемых растениях, лютеолин - в большинстве из них, а хризериол - в видах рода гвоздика.
Флавонодовые аг.ти^оны: каапле:**,; (34). кзещ^тин (38). Вещества дают пианидиновую реакции, продукты которой окраши-ьаытся в красный цзат и переходят в.слой октааола."
¡¡К-зпв^рос.лял!»;! дэ;л8а1Ш оксигрупш: (360С-320С с;.Г*), дар-«)., ппа -ларока il36o-I3'oU , замещение з бензоль
•шх колыша ;Ь90--в40 см"1), за.-лещекгэ 1,4-дк зещесуаа 34 U30 с.Г1; а 1,3,4 для зецес:ш ¿й i860 с.л~*). Расстояние :ы ¿1 разное ico'-ICo ал подтверждав.'.Лха-зонолы^г) природу
I--¡¡'»С Г П. ". . • - ■
Лш с знчр^наши овоэодных оксигрупп и их расположения в мо-
27
ь
лекулах аглаг.онов провели спектральное исследование в Ул-областп спектра, используя диагностические реактивы. -На-длаэонольнуа.при-роду исследуемых веществ указывал ба1охро;:к1!:1 с*1?зг д,т:г:-*озолко-воЗ полосы ка 10-15 ил прк лон::задпл свободно'! г-щро:«пьно-.1 груп-ш з положении 7 натрия алетатси. ^лзвон:-: з зг.гс яе усло?чт: .дают более зырахенную батохромга.
Налшие свободных оксагрупп з поло..<екш:с 3,5, дзо-.хчгрушг.:-
/ / '
ровки 3,4 (вещество 38), а таяаэ оксдгруплы з поло-мнпп 4 (зеще-
сгво 34) отыеиапх прл исследовании позеа«и.:к «лд^ргошг: расторо;; этих соединений при добазлвЕШ соотзетстзулт-сс иокчзчрузд.к и комплексообразующгп реактивов (табхшэ 3).
Исходя из призедённнх. данкьз:, зе;дестзо 34 эдеЕГ-у'-гдировапо
I
с кешферолом (3,5,7,4 - тетраоксаулавоном), а нощестзо 38 - с * /
кверцатином (3,5,7,3,4 - пеатаог.са'угазоно::).
•¿лазонолы гораздо реже встречаются в эчлдх гзоздпчдкх; они обнаружим ка:.гл в видах гзозднг.и, пр:п;огогоз:г.г-а, птэрантуса, то-ричкака, горкцы.
3.3. С-глш<:оззды ¿лазоноз.
С-гликозяда*п зет глх:о ллзво.-о ¡ла;гз ¡»заляг гллкозы;:, з аоторкх углеводны."' замес глгель сз.гза:: с аглх:о:;о: I С-С-сз.1зь:о. Для нах ::ара::г:зрна высокая усго.гпзостх. :. дз;;стз:г: кислот, чзло-чеЗ, дарйэнгоя 4 условиях,. :<огда О-глгпяпд*: более .тда менее легко распадаются, что обълскязгся прочностью О-С-оязл гл..:о-5лазо:-:олза'х.' Это эб; слота» необход^моть п^хая?:^ ::ссл&-
до.за:~: спес:.'а:чгсгл-э метод:-:, йст::.::! гадрс.т:з до
тоду Х;-Л'.:з:с:, т/о позволяло рас^згатз до аг.т.::со:-а ;глззод-но.1 част.;, ¿х? г..1.:::о,ла:5о::с."до " = - .".¡с.и.1
среде с образован".:зп изомзроз, ка;сод:гд:з:ся: з разновесно:.! состо.ч-йак. Несмотря ка замещение углезэ-расг остатком протона з опреде-
лённых положениях агликона, фенольныв группы остаются свободными' и обнаруживаются в тех не положениях, что и в агликоне. Углеводные заместители отмечены в положениях Сд или Сд, либо в положениях Сд и Сг одновременно. С-глш:оззды обладают свойствами, характерными длл поляохсисоединенай. Они дают соответствующие производные по гидрофильным группам, окисляются, вступают в реакции, присущие их аглнконной части и др. Однако, наиболее интересной их особенностью является кислотная изомеризация. Процесс образования изомеров объясняют рециклизацлэй С-кольца по Вессели-Мозеру, когда 6-С-гликозпды переходят в 6-С-изоморы и наоборот. При этом, моногликозиды, как правило, образуют два изомера, а С-диглпкози-ды - четыре. В С-дигликозвдах с различающимися углеводными заместителя!,и допускается образование 2-х изомеров, а с одинаковыми -не должно наблюдаться видимых изменений. В действительности же их образуется несколько. Ми предположила, что изомеризация С-глякозлдоз должна проходить не путём рецшушзащш, а в результате поворота углеводного остатка по .С-С-связи относительно заместителей агликона. При этом образование изомеров происходит в результате фиксацжг определённых положений углезодного заместителя ■ за счёт стердческих взаимодействий и образования водородных связей. Полярность этих изомероз зазисит от числа гидроксклькых групп, образу гадах водородные связи, что подтверждается их хрома-тогра^ическоЛ подзи::костьй в различны:: системах растзорнтелэЗ. В работе (Литз;шенко З.л., Дармограй В.Н., 1938) мы знзрзкз пред- — ложш структурные 'юрмулк С-моко- и С-,т.!Г.х^:оз:поз апдгз:пза и латеолина, что зыззало большой интерес и каучккэ спорк исследо-ватэлей-биооргапикоз. Теоретэтес:а С-:лозогл:поэздо.э аютзгсна и лютеолина может быть по два: С-8 (злтексин), С-6 (изозитексин. или сапонаретин); С-8 (ориентин) а С-6 (изоориентан или гомоори-ентин). Фактически выделили 8 апигениновых и 4 лютеолиновых С-
моногликозида, что объясняется наличием в изомерах углеводных остатков, присоединённых как так и уь -связью. Структуру индивидуальных соединений доказывали по продуктам кислотной изомеризации, хроматографической подвижности в различных системах растворителей, Уф-спектроскопии, сравнением с заведомо известными образцами и др. Например, анализ УФ-спектров цирконильных комплексов 6- и 8-С-гликозидов показал, что при углеводном заместителе у С-6 батохромный сдвиг значительно меньший, чем у 8-С-изомеров. Кроме'того, у веществ, имеющих углеводный заместитель в положении С-6, отношение дополнительного максимума к основному в длинноволновой полосе составляет около 50%.
С-моногдикозиды: витексин (2). изовитексин (3). неовитексин (4) изонеовитексин (5). аврозид (15). изоаврозид (16). неоавро-зид (17). изонеоаврозия (18). ооиентин (22). изоориентин (23).
Вещества (2,3,4,5,15,16,17,18,22,23) являются фдавоноидными гликозвдами, что подтверждается цианидиновой реакцией, продукты которой не переходят в слйй октанола, хроматографической подвижностью в различных системах растворителей и наличием характерных для этих соединений максимумов поглощения в У5-области ( 335 -352 нм и 268 - 280 гол ). По данным спектрального анализа в этой области с применением комплексообразующих и ионизирующих реактивов флавоноиды 1шели незамещённые оксигруппы в 5,7 и 4'положениях (вещества..2,3,4.5,15,16,17,18) или в 5,7,з'л'- (вещества 22 и 23). При ферментолпзе с использованием эмульсина зёщества не расщепляются, а кислотный гидролиз в обычных услоэпях призодит к образованию из каждого соединения разкозесноЗ парк глпкозидов, из которых один идентифицировали с исходным, а другой, не отличаясь по спектральной характеристике, имел иную полярность, и сахар при
атом в гидролнзате не обнаруживали, т.е. наблюдали явление изо-' меризации, что характерно для гликофлавоноидов, Кислотное расщепление исследуемых гликозидов по методу Килиани привело к выделению апнгаюша (для веществ 2,3,4,5,15,16,17,18) и лютеолина■ (доя веществ 22,23).' В качеств? сахарного компонента во всех случаях обнаруживали глюкозу. Доля аглихона в гликозидах ( 626556 ) свидетельствовала о моногликозидном характере соединений. Принимая во внимание также результаты других методов идентификации и сравнения с заведомо известными образцами, исследуемые гликозиды идентифицировали с: витексином (8-С-син-^3 -Д-глюкопи-ранозидом апигенина); и зовите ксином (8-С-едти-^-Д-глюкопиранози-дом апигенина); неовитексином (8-С-сщ^-Д-глюкопяранозидом апигенина) ; изонеовитексином (8-С-анти-г/-Д-глюкошгранозидом апигенина) ; аврозидом (6-С-син-/-Д-глюкопиранозидом апигенина); изо-аврозидем (6-С-анти-/-Д-глюйопиранозидоы апигенина); неоаврози-. дом (6-С-синт/-Д-глюкопиранозвдом апигенина); изонеоаврозидоы (б-С-анти-^-Д-глюкопиранозадом апигенина); ориентиноы (8-С-син-; ^-Д-глюкопиранозидом лютеолина); изоориентином (8-С-анти-^-Д-глюкопиранозидом лютеолина).
В таблице I показано распространение этих соединений в гвоздичных, а на схеме I приведены структурные формулы веществ в виде изомерных пар.
С-пигликозиды йлавоноз: вдценины (вещества 8.9,10.11). ....."ЛИРИЧНИ (еещ^тй 30.31.33.33)- ;
Дигллкозздная природа веществ доказана отношением гнтенсив-ностей удельного поглощения з длинноволновой области спектра глихозпдоэ и га аглпконоэ апигенина и лютеолина равный 30?». Ира мягком кислотном и ферментивном гвдролизе не отметили образования агликоноз и сахара, а кислотный гидролиз по Кшшани привёл
к получению апигенина шш лютеолина" (соответственно для "вицени- ■ нов л лщешшоз) и сахара »-глюкозы. Свободные гидроксшшше группы в глдкозкдах обнаружены с помощью УЗ-спектросхоппи с ионизи-руздш и шлллексооОразундош реактивами. В внценинах агликоны ' содержал;! свободные охсыгрупш в положениях 5,7 и 4, а в люцени-нах - о,У,з,4'. При кислотном гидролизе (5% раствор хлористоводородной кислоты, температура 95-1ии°С) наолвдали образование из каждого гликозвда 4-х веществ оез отщепления при этом сахара. Лдл проверки предположения, являются ли эти вещества продуктами расщепления или изомеризации, ыы выделили эти соединения и подвергли их повторному гидролизу в тех же условиях. При этом из кавдого из них получили те хе 4 изомера, что и из исходного гли-козида (схема 2).
С-дигликозиды флавонов содержатся в большинстве исследованных видов родов смолевки, оберни, в представителях родов плеко- -накса, иксоки, воддырника.
и-О-гликозиды (Ьлавоноа: петрокомозид (19). раусдозид (6). б'-О-глюкозил-7-О-глыкозид изовитексина (12), 7-0-глюкозид нзоаитексина (14). &-0-ксилозид изонеоаврозида (20). хм-зериол-4-0-глюхоз1ш (43). 6^0-галактоз1Ш садонарвтиза (13). ^щвстзо 19, выделенное нами из петрокомы 1'еффтина, "имеет кг в 15? уксусной кислоте - 0,64, в БУВ (4:1:5) - 0,27.
330,275 нм; с циркония нитратом - 397, 355, 265 км; с натрля ацетатам - 345, 275 ни; с набран эталагом - 397, 280. к*. Лолныа кислотный гидролиз соединений примёл з о-ддевдэниэ аплге-шша (т.пл. 345-34Ь°С; 39с, ¿70 ка; с натри адега-
иы Зёи, ¿76 ЗД; с на?;жя эт.1лато:и - 357, ¿76 нг,;; с;<5*р«0!й*Я нитратом - 385, 270 нм). Зри кислотном гидролизе вещества 5£ хлористоводородной кислотой получены глюкоза, аврозвди изоав-
розад. Для решения вопроса о С-моноглюкозиде, лежащей в основе вещества 19, провела ферментативный гидролиз его ферментным .препаратом КЗ гриба Аарвг gill.ua огуг»« . При ЭТОМ ПОЛУЧИЛИ
вещество, вденти-Зицарозаннов спектрально и хроштограЗичеоки с. заведомо известным образцом изоаврозвда. Следовательно, вещество 19 представляет собой 7-О-глюкозад изоаврозвда, названный нами петрокомозидом. Ход исследования по установлению его строения приведён на схеме 3.
Вещество 6 выделено наш из видов качиш, ясколки. Качественный реакции и исследование в У5-области спектра дают основа-юи полагать, что оно является флавояовыи гликозвдом. При кислотном гидролизе по Кклпани образовались апигенин и Д-ксилоза. Спектральным исследованием в УФ-области спектра найдены свободные 5,7 и 4-оксягрупш. В продуктах ферментативного гидролиза идентифицировали витексин и Д-ксилозу, что указывает на присое- ' динение последней к С-глюкозшшюму заместителю витексина. Вещество 6 оказалось новым и названо нами качимозидом. Его превращения представлены на схеме 4.
Применяя аналогичные схемы исследования, приводящие к фрагментации молекулы исследуемых соединений в условиях жёсткого, ферментативного и мягкого, кислотного гидролизов, и спектральные методы,нам удалось доказать хшическое строение фяавонгли-
и
козздов, выделенных из травы торичника :ак 6-0-ксклозид изонео-авроззда (зещастзо ¿С), тразк ззездчатга как 6-О-глюхоз:и-7-0- • глшозщ; пзозлтексжа (ведестзо 12) л - 7-0-глэкоз-дд сапонарэт:ша
г
(вещзстзо 14), трази горлцзета ху::тл:иша как с-О-галактоззд пзо-з:1текс:иа (зэ.цостзо 13), тразы гвоздке: 4-0-гл:зкоз;:д хр^зе-риола (вецестзо 43).
Химические .превращения
ujcewa" 3
петрокомозпда
CH.ОН
О-гликозщщ ¡Ьлавонолов: кемпФерол-З-гешхиобиозщ! (35) . кемп-
■Ьерол-3-глюкозид (36). кемдйарол-7-глюкозид (37). квешетин-
З-рутинозид (39). кверцетин-3-0-глюкозид (40). квететин-7-
0-глэкозид (41). ,
Флавонолы и их производные (0-гликозвды, их метильные эфиры ц др.) весьма широко распространены в растительном мире, но в исследуемых наш представителях семейства гвоздичные они встречаются гораздо реже, чем фдавоновые соединения и тем более гликофла-воноидн. Качественные реакции, анализ И-спектров с использованием диагностических реактивов, их сравнение с заведомо известными образцами, химические превращения выделенных веществ позволило нам охарактеризовать флавонольные соединения. как производные кем-пферола и кверцетина. Из кешферольных производных идентифицировали его 3-генциобиозид, 3-глюкозид и 7-глюкозид, а из производных кверцетина его 3-рутинозид, 3-0-глюкозид и 7-0-глюкозид.
Флавонольные производные содержатся, главным образом, в видах гвоздики, гркшика, приноготовника. (таблица I).
количественное определение Флавоноидов и сапонинов. .
Содержание флазоноидов и сапонинов определяли в траве грыжника гладкого, произрастающего на территории Рязанской области и являющегося компонентом предложенного наш сбора .для лечения больных хроническим пиелонефритом. 0 содержании з этом растеши фла-воноздов и сапонинов имеются многочисленные данные з литературе, ¡яап исследования подтвердили налгчлэ эт!ес соеданзшгЗ з траве грьгасс-а, изучал::ого на:.п (.ис'льзяна.З.З., Дарыогра:! З.Н., Строез З.А., 15э4), Длл :;охгчэстзежого 'спэ::т;Ь-;:0Г0:лзтрэтес20Г0 определения Тшазоноцдоз использозалл реазцию ко:шлексообразованкя с алшжпя хлоридом в среде хлоркетозодородной кислоты."Расчёт
Схема 4
Химические превращения качимозвда
с«,»Н
«Л-— ■Й^-Й
Кшлоги
нЬ О
Ц О О „ н и Ь
ВНТЕКСММ " К(Мк01А
Июшпсксин
содержания .¿лавоноцдов кверцетинового ряда проводили по формуле:
Д • 25 ' 50 ' 100
X (%) = ---где
764,6 ' и • 2 • (ЮО - з)
Д - оптическая плотность исследуемого раствора;
7¿4,6 - сдельный показатель поглощения ко;.аыекса квердакша с алюминия хлоридом в хлористоводородной среде при 430нм;
и - навеска сырья (г);
в - потеря в массе при высушивании сырья {%)■
Содержание ¿иивоноидов составляет 0,30%.
KojanecTBenHoe определение сапонинов проводили грани метри-часгз:, используя их свойства осаздаться крепкими спартами и спир-то-ацетоновыма снеся;,ш. Для этого точную навеску травы грыякиха (около I г) экстрагировали триады водоЗ по 30 мл. Извлечение выпаривали досуха, растворяли в'2 мл 50% этанола и пере осаждали 10 :.и смсн ацетон-спирт (1:1). Выпавшей творожистый, осадок сапо-нпноз перекосили на высушенный до .постоянной массы фильтр и выстаивали до постоянной массы. Расчёт количества "сырого" сапони-па вела по формуле:
Vi - ф) • 100 -I0C
X (%) и --- , где:
и • (100 - в) •
М- шсса ¿ззльтра с осадком поме васушааакая (г);
о - :.:асса д^льтра (г);
м - казеска сырья (г);
в - потеря з масоа г.ри аксушзанид скрьд ('£).
¿одар.1а;-пз сапок::ков з rpcsKXie гладко:.: соогзз.-тэ 5,4I?j.
£лт. уста:-:озлэшш опг;паль:{н:с сро;:оз заготоз:с: .'тразк растения ö ючзагв двух лег вэ.-ц; ез сбор ка определённой заросла, собирая
образцы примерно через каздые 10 даеЛ на протяяекии всего вегетационного периода в .¡азе развития растений, пригодных для заго-
товки сырья {достаточная биомасса, сформировавшиеся органы). Cöop "образцов сырья и количественное-определение в них флавоноидов и сапонинов вели в течение почти 20С дней, что объясняется длительностью вегетации вида и отсутствия чётко выраженных фаз развития, когда у одно3 и той ;ie особи одновременно отмечали признаки нескольких фаз. Траву сушили в обычных условиях. Результаты количественного определения отражены в таблице 4, кз данных которой сле-
t
дует, что наибольшее накопление флавоноидов приходится на фазу бутонизации, цветения и начала плодоношения, а сапонинов - на -зу плодоношения. Следовательно, траву грыжника следует заготавливать на протяжении всего вегетационного периода, когда она соответствует товароведческим показателям. 3 течение 3 лет определяли также влияние микроэлементов кобальта, меди и молибдена на содержание в траве грыжника флавоноидов, сапонинов, а также на увеличение её биомассы. Для выращивания растения использовали семена и черепки дикорастущих особей. Густота посадки - 10 растений на I и2. Растворы солей микроэлементов вносили опрыскиванием особей в фазе начала цветения и через месяц после ней по 50мл на один экземпляр. По сравнению с контрольными опытами у особей с добавками микроэлементов удлинился вегетационный период, продолжалось их активное цветение, отрастали вегетатизные побеги. Особенно активно развивались листья побегов при подкормке солно меди. Значительно (в 3,39 - 3,91 раза) возрастала зелёная масса растений (таблица 5). Влияние добавок ;а:;роэлэ:.;ентоз на цосто-верное увеличение или снижение содержания ¿зазокоцдоз к сапонинов в условиях проведённого нами исследовании: ко ошэкыш. Ври проверке гппогезк о равенстве средних змачакил - ,:глт?р:~г Стьяден-та' не превышали критических значений. IIb контрольных, и в обрабатываемых солями микроэлементов образцах сырья содержание сла-воноидов составило 0,23 - 0,27/í, а сапонинов - 7 - 12%. Следова-
'аолкца 4
Ъшамк.'З накопления <;-12воноидов к сапонинов в траве гркьчш^з гладкого по ««зам вегетации
Год и дата УОЗ}ЫСТ расте- Фаза развития Влажность Оодерглнге действующих веществ , % Содержание час те Г. рыстенпк^в сирьа, А
заготовки ния сырья Р! /о флаво-ноиды "сырой сапонин листья с те Оли ОутОНЫ, цветки, плода
I : 2 3 4 5 6 7 Ь &
21.05.93 3 года итпреобладают мелкие бутоны, х много зелёных побегов 9,63 0,33 3,99 5 -1С 50 40-45
31.05.93 3 года бо*цт, появление цветков с чуть 1 раскрытым околоцветником, нарастание массы соцветии 11,13 0,34 5,85 5 50 45
12.06.93 3 года 13,45 0,35 2,70 5 • 50 45
19.06.93 3 года б.,, ц-г-'ц^,.листья длиннее, на" - 1 растает зелёная масса . 10,59 0,48 4,45 5 -10 40-45 50
28.06.93, 3 года б?, Ц>>. цветение преобладает . над бутонизацией 10,99 0,39 8,61 5 50 45
09.07.93 3 года Цо—Пт, бутонов мало, листья . ° А зелёные 12,70 0,42 6,33 5 45-50 45-50
28.07.93 3 года 1ц-»пт, бутонов мало, интенсив° ное отрастание вегета-, тивных зелёных побегов 9,58 0,30 5,41 5 - 7 43-50 45-50
26.08.93 3 года ц*, пт. По,' массовая картина, 0 . . больше жёлтых листь ев,ветви более хруп кие ■ 10,70 0,31 15,00 10 40 • 50
09.09.93 3 года ц3» п1, массовая картина, отрастание зелёных листьев 7,В6 0,29 15,32 10 50 40
I : ■> О • О 4 : 5 : 6 7 : 8 : 9,
21.06.94 1 года dp есть жёлтые листья, но : преобладают зелёные 8,93 0,46 7,57 15-35 45-55 20-30
05.07.94 ч года' ÖpUp бутонизация преобладает,: листья зелёные : 11,70 0,40 7,91 5-10 45-50 40-45
15.07.94 года 61>4l> цветёт 1/2 всех цвет: ~ ков, листья зелёные : 9,59 0,42 10,92 5-10 45-50 40-45
25.07.94 2 года öj.a^, цветут все цветки : 15,00 .0,33 10,49 5-10- 40-45 40-50
16.08.94 - года Цо, пт> начало плодооб- : разования : 6,00 0,18 11,18 5-7 50 43т45
25.08.94 2 года 61>ц2> Ц3, пх : 11,32 0,24 11,92 10-15 35-40 55
05.09.94 2 года 0Г'Д2' Цо, Пт, много цветущих : ° - соцветий 9,44 0,20 II ,05 10—16 35—10 50
15.09.94 точа ц2'ц3 пт, п.,, наблюдается по-: жзятенКе околоцветников,: отрастание вегетативных : побегов : 9,2 0,25 10,2 10 35-45 45-55
Условные обозначения >;аз вегетации (по З.М.Давренко) i-- - начало оутонизации, б.> - большинство бутонов сформировалось; 4j - начало цветения. ц^ - полное цветение, ц^ - отцветание; пт - н&чпло плодоносе над, гь - массовое плодоношение, Лд - осыпание плодов.
тельно, использование макроэлементов способствует значительному ' увеличению биомассы грыззщка гладкого при практически стабильной содержании в ней флавоноидов и сапонинов.
Таблица 5.
Влияние микроэлементов на биологическую массу
(сырой вес, г) травы грыжника.гладкого (п = 10, Р = 0,95).
—п——.' i ■ i - i - ■■ г i. ■
: Вариант опыта
иссле- •---. - -....... ■ i и - ■
пппйПИ„:Без обработки:0,03> раствор:0,01# раствор:0,01% раствор дования.flMKpoэле.мен- :Си 0<f5H¿0 : Со ¿ :Гн4)6Йо7024
: та.ми : : : 4Н20
1993 : 0,97 ± 0,092: 2,86 ± 1,038: 3,56 ± 1,49 : 3,093 ± 1,39
1994 : 1,16 ± 0,47 : 3,202 i 0,46: 4,97 ± 0,34 : 4,97 ± 1,39
1995 : 0,99 ± 0,22 : 4,408 ± 0,95: 2,59 ± 0,62 : 4,19 ± 0,29 .
х ± х : 1,048 i 0,18: 3,55 ± 0,49 : 3,76 i о,62 : 4,096 ± 0,59 ,
Фитоэкяиотероиды: экдистерон (44)■ полиподин (45). экдисте-рон-20-0-бензоат (46). 22-дезоксиэклистерон (47). Фитоэкдистероиды - стероидные соединения, многие из которых являются гормонами линьки касеко:.шх. Их фармакологические исследования показала, что они обладают стимулирующим, тониздруицим и анаболическим доЛстзиеа; им прису-.-да вазотропкые и антиоксцдантные сзодетва, а тагле выраженное влияние ка ритми::;; сердца, что учтено нами пр;: приготовлении с Sopor,. 3 сзоzc ассладозан:шх обнаружил ээд^стероздк зо . шог.и-: злдах гзоззргчлыс. Некоторые аз :.jü: м-:дех;лп в -.¿иазидуальао-.! cootoih.v.: ;:'х:з.ггчзсзз iec ::з;,:ч:;л;:. Ои:акол.::сд на особенностдл устакозленак ах х:с,отеской структуры.
Экдиотерон-20-0-бензоат (вещество 46). Выделено из suene ta- < t»rica ( l. ) per». С34н4£,0&, т.пл. 232 - 233° (отидацетатчлзтанол), •
43
t
+ 34,4 - 2® (с 0,9 метанол. В ИК-спектре эидистероидя, помимо полосы поглощения гидроксильных групп (3400-3480 см""*) и ке-тогруппы, сопряжённой с двойной с&языо (1665 см-1), наблюдаются полосы слошгаэЬирной (1710 и 1267 см"*) группы п ароматического кольца (1610, 1590, 720 см-1). •
В УЗ-спектре .интенсивный максимум проявляется при 232 им ( х8^4,08). Но сравнению со спектром экдистерона (242 нм) он на 10 нм смещён в сторону более коротких волн.
Нахождение в спектре ГИР сигналов пяти ароматических протонов при 7,35 (ЗН) и 8,20 (2Н) м.д., а также появление в масс-спектре интенсивных пиков ионов с 122, 105 и 77 в совокупности с данными ИК- и УФ-спектров дают нам возможность полагать, что вещество имеет в своей молекуле бензольный радикал. В масс-спектре эк-дистероида молекулярный ион отсутствует, а в области высоких массовых чисел обнаруживается пик иона с «/«485, образующегося пос-' ле отщепления боковой цепи (разрыв С-20 - С-22), Ра г: над связи C-I7 - С-20 вещества характеризуется ионом с ЗиХ, присущи.! его стероидной части. Появление иона с m/г 4С8 означает, что гид-роксильная группа при С-20 замощена остатком бензойной гагслотн. В дополнение к приведённому -¿акту сдвиг сигнала 0-21 ме тиль ной группы в более слабое поло (1,65 м.д.) m ct*ii®e!ix»> с э:сцнстер>-ном (1,44 м.д.) также подтлерздаот это. При щелочно i гл.уюллзе изучаемого вещества раствором ох-агбонага' калия полечили экдисте-рон и бензойную кислоту. На ГЕ,1?-егь::т:>е нового соякл^п.» в области, где обьг-шо резоп::руюг оледлюэие прогон, ийвтея однопро-. тонный угоронныЛ слагает при 6,10 м.д., хара::торн1й! ддл протонов при о-? -г'днйтэроцдот. Кро ie того, спе.:?;'> оо:де-:с:т о:;гк.эл протона, roí шального к гидрокиильной гр;, ппч и;>и С-22 13, ы> п.д.). В масс-спектре вещестт имоготся пики потоп с т/т 122, 105,
77, отвечающие масо-спектромвтрическому распаду оензоильного остатка. Наконец, присутствие в Ш4Р-спектре шестипротонного сигнала при 1,22 ы.д. указывает на схожесть боковой цепй исследуемого вещества о эадистероном.
Результаты проведённых исследований позволяют утвервдать, что соединение гаеет строение - эвдистврон - 20 - 0 - оензоата ( рис. I ) н является новым соединением.
Вещество 47. 22~дезокоиэк1шстеоон. Выделено нами из травы Silena ñutan» (t» ) . ^Т^щРб» т-ил- 241-242° (этилацетат-мв-ганол),f«¿]D20 + 80,9 - 2° (с 0,42 метанол). Принадлежность соединения к экдистероидаи подтверждается УФ- и ПК-спектрами: аЬ0Н 244 нм 6 4,03), 3400-3430 (ОН) , 1647 см"1 (сопря-
J\ m«
зошный катон). Коэффициент ёмкости продукта на ШХ. для оорщцённо-¿азовой колонки составляет 2,72 (его максимум появляется после эвдистерона). Масс-спектр соединения содержит пик молекулярного ' иона с 464. Наличие головного иона серии а с 363 и продуктов его дегидратации о m/m 34b, 327 и 309, а такав ионов серии' в с „/в 301, 300,- 299 свидетельствует о присутствии в исследуемом веществе третичной ОН-грушш при С-20 и трёх ОН-групп в стероидное ядро. Ионы с о/а 250, 249 подтверждают, что два из трёх гадроксилов находятся в кольцах А - С.
3 ¡Llb-спектре соединения в области 3,U-4,I м.д. проявляются сигналы трёх протонов: при 3,41 л.д. чётко виден сигнал протона, расположенного пря С-5, а прл 4,04 si.д. - уширенкнй.мультиплет дз;-:с протонов при 0-2 и 5-3. Сигнал :.;етилько11 .группы C-2I зысту-па&г лра 1,41 ;.!.д. а ^мДя» сингле-та, а дублега. илодо-зательнд, одна -¡з групп ;-:а:;од:.?сл npc.t Z-Zù. . ..
i ..:асс-спв:-:тре вещества пик ио.ш е 99, зесь..л характерного слизне: по Ci'pji^pe оокозой цэпи к экднстеро-
Структура фитоэадистеровдов он
Рис. I
¿ пал иndûUw g
стлСон-Ло-о-аниюи г
G с и i û и i* a ¡i к и с л о i /J
uji отсутствует, ото указывает на то, что гидроксильная группа " npj ü~22 JViúo upj 0-25 отсутствует. Сдвоенный с англа т при 1,22 .' и.д. двух ыет;лъных групп С-26 и С-27 характерен для экдизоно-юдооных соедлнекх! с Oil-грушюл при С-25, а з области 3,60 -3,90 :ьд., где у больишютва природных зкдистероидов резонирует протон, ге,хшалшшД гвдроксилу при 0-22, сигнала нет, что свидетельствует об отсутствии в исследуемом веществе гидрокспльной грушш при 0-22.
Таким ооразом, выделенное впервые из видов семейства гвоздичные вещество представляет сооой 22-дезоксиэздистерон.
jjáiuaoTBQ 44. экдистерон. Выделено наш из надземной части
Silan» tatarica (L.) Parc.., Cuaubalu» baocifar l.. Coronarle floa-cuculi Ct») A.Or., Coronarla (Moanoh) Scblachlc,, Ojjo 00-
нару:гено хроматографичэски во многих гвоздичных. Его состав
л Э спирт
0¿?¡i.w0r,, т.пл. 234-236 (из этилацетата-метанола), J\ «"»
242 нм (ig£ 4,05); [*¿]D 20 + 61,6 ± 2° (с 1,46 метанол).
ПК-спектр: 3370-3520 (Ш) ; 1647 см-* (сопряженный кетон). ' '
При хроматоградировании в системе хлороформ-спирт (3:1) на :
пластинках •• siiufoi » -¿ » Aiuroi с последующей обработкой ва-
налан-сарной кислотой вещество проявляется по зеленовато-оурой
окраске в шдаыом свете ы по яркой голуоовато-енней дауоресцен-
цнн в Й-свете.С irэчеклем времени (2-3 суток) флуоресценция в
¿'¿»-спета изменяется до оледно-.rjioDOii, что позйолязт отл:гчать
/лгоакд^етеро^ди о? .енолкарбоаоанх кислот, шлеицнх подооцун
¿«./ореецентгу в /v-звэтэ з эг:к усломхх, но не :i3:.»RE¡t£íe эо с
течением 3pe:.3;ci.
¿рззнекло ^кдз.:зн;юго соод:п;вл:«1 о .зззадо..;о :;з
o-jpaauo..! э:аас герои.-. в одакакоа»« xpo;.a?orpu ¿шесках усяоо*ях, .
а так,.м отсутствие депрессии температуры плавления дри '¿х. смо-
ajàH'.ivi нозвол;шт сделать вывод об идентичности выделенного сое-
динения с экдистероном.
Вещество 45. полиподин 3.""Выделано"нами"из Silan* tat»rica _____
(l.)Per». другюс видов. Оно обнаружено хроштограимчеоки во многих видах селе^ства. О^Н^О^, т.дд. 258-235° (пз смеси* этнлаце-
■>П • л. О ) OtuIDT
тат-ыеганол;, [u]d + 65,2 - I (с 0,61 метанол); /[ max 244 ал (ig £ 4,С9).
11д-спвктр: 3370-3520 (0Ш; 1347 с;,Г1 (сопряжённый кетой;.
Как и в предыдущем случае, его строение доказано путём сравнения с заведомо известным образцом долиподшга В и идентичность«; хроматографотеского поведения.
Микро- и макроэлементы
Принимая во внимание возрастаний интерес исследователей к элементному составу растений и препаратам растительного происхождения, ш изучили количественный и качественный состав некоторых макро-и микроэлементов 57 ввдоз изучаемого семейства (таблица 5). Дяя исследования использовали сырьё растений, собранных на территории Рязанской области, выращенных на опытном поле Рязанского медицинского университета и полученных из различных ботанических учреждений СНГ. Растения содержали микроэлементы в количествах, сопоставимых со средни: ш и бнсокшш значениями содержания их в растительном мире. Следует отметить, что все в^дн, как выра^ен-ные на опытно..! поле и собранные в различных фитоданозах Рязанской о>5ласта, та',:: и получвшше :;з оотахическдх учре:?.декмл, содержала макро-н микроэлементы з количествах одного поряди, что указывает на актшноэ включение з процессы 01.осиктэза аналл-ajpje^c растнцл,., а не только на возгло.'.сю-; ¡¡.Tver.а зчгрпк'.ггв-лэ.1 окрула^це:» сред::, хотя ото ооссоетвдьстзкхе аоо .ход г ¡о иметь в в:щу. дал определены дом;ш;фу»ц.а ?хп<роэлб;.юитов в нес-
ледуемых видах мы рассчитала их среднее содержание. .Оказалось, что оно для железа равно 1306,07 мг/кг; марганца - 154,03; стронция - 93,65; цинка - 41,80; титана - 100,31; циркония - 33,13; рубидия - 22,70; брома - 29,20; молибдена - 4,62; меди - 5,33 мг/ мг/кг, что соответствует довольно высоким их значениям. В тоже время другие микроэлементы присутствуют в обычных количествах, например, ванадий - 0,81 мг/кг; кобальт - 0,11; никель - 1,40; селен - 0,11; мышьяк - 0,29 мг/кг.
Некоторые виды, например, оберна.замещающая, кольраушия побе-гоносная, плеконакс конический, давала однолетняя содержат значительно большее количество железа, марганца, титана,.чем среднее значение (соответственно - 5330,0 м^/кг; 4600,0; 2476,0 мг/кг), что характеризует их как концентраторы этого элемента. Эти же растения содержат значительные количества марганца и титана. Яс-колха Биберштейна отличается высокие содержанием меди; горицвет . .кукушкин - рубидия; оберна замещающая - циркония, хотя другие виды рода оберна, такие как оберна обыкновенная, оберна прибрежная, оберна Сцера содержат этот элемент в обычных количествах, что свидетельствует о присущей этим видам избирательности в накоплении отдельных микроэлементов.
Анализируя полученные нами результаты, можно сделать общий вывод о том, что исследованные виды гвоздичных весьма богаты микро- и макроэлементами и что богатейшему их химическому составу (>чавоноиды, '¿еколкарбоновые кислоты, сапонины, эвдистеронды и др.) соответствует эквивалентный ыикро-а макроэлементныи фон.
Некоторое микроэлементы, которыми богата смолёз;а татарская, зюлЗзгд пожкгавцая, оберна обыкновенная, горщзэт-кукушек, лихнис холцздонсклЛ, бесспорно влиявт на проявление терапевтического дэйотзия при приёме предложенных на!,га сборов;
------.... ______ Таблица 6
Содержание микро- и макроэлементов в видах семейства гвоздичные.'
." ---—-1—I....... ■ ' !■---;----—-
: Элемент : Название растения п/п : -1-г-------
- | | *» . V) э ЮС
Л О О а ь Ы> с 0 о о н *> .х сс о § * Я . о я ■н о щ 3 ж « ■ § о *» »0 « и о л и Ю и < <0 ■ ч • 3 й ПИЯ о о ® м о о ь ОЛЬ. ■ с 3 « м О м • я та в п >. в « ф О О Л в о. 3 п .-1 ^ е И 3 т о 1. в) !• О 3
Макроэлементы, «
I. ^ Калий • 1,910 2,510 : 3,230 1,500 1,380
2. Кальций 1,800 . 2,950 : 1,180 1,700 1,370
3. Сера 0,130 0,243 : 0,196 0,519 0,159
4. Фосфор 0,476 0,625 : 0,273 0,290 0,473
5. Хяор 0,128 0,153 : 0,210 0,148 0,168
Мик] роэлементы; :
мг/кг 1
6. Бром 20,700 ' 33,400 : 33,400 20,700 20,700
7. Ванадий 0,840 0,800 : 0,800 0,880 0,800
8. Железо 832,000 1645,000 ¡1590,000 3220,000 2650,000
9. Кобальт 0,063 0,133 : 0,143 0,046 0,250
ю. Марганец 87,200 320,000 : 174,000 164,000 155,000
И. .. Мэдь ■ /4,030 2,590 : 2,860 2,900 4,040
12. Молибден 3,550 ' 1,152 : 2,630 6,730 3,500
13. Мышьяк 0,230 0,247 : 0,467 0,146 ' 0,357
14. Никель 1,590 0,956 :.2,390 0,796 1,670
15. : Рубидот 17,500 * 12,300 : 31,600 17,500 "12,300
16, • Свинец 2,190 : 2,880 2.3С0 2,660
17. Сален 0,159" С, С6С- : 0,115 0,085 0,055
16. Стронций 207,СОС 175,ССС : 5С.СС0 70,000 60,000
19. Тэта«' ы,ооо- • ■ 215,ССС ; 241,000 500,0С0 44,500
20. Цинк 11,300 29,100 : 63,000 28,500 34,01(0
21. • Цирконий- 9,430 58,100 : 70,100 36,900 78,300
22. Хром 6,989 0,923 : 0,692 0,989 1,250
50 -
Таблица б (продолжение I)
Т-----1 • 1 1 1—
Название растения
• 1 « 1 t х: ф 1 1
: ¿ M и о per • «и : со- и с в i и « а О я в • с а w
-J Ы и о А ^
е s в 9 а о X я с я
з в Ü - И M я Я . Я Я э M
<н з i- 9 • t. £ ы j 3 > 9 о •с
« *J • « и в а u : я J3 -С W о
9) С) а с с с я Л и «i и 4J ' с я
(0 « t, es •н о •> о и •н э о ' с чН С я и
t, t. н . и О • t. а С и V. а Я я £ ■ Л
• Ф о : о •н о »H о • з И 1 > »4 Я H и и
О it о (и и Vf о I. « " о и о д о « <п
I. 3,520 3,790 : 2,760 3,700 : 4,950 : 2,020 3,340
г. 0,952 0,970 : 1,220 0,836 : 1,380 : 1,160 1,500
3. 0,331 0,300 : 0,267 0,212 : 0,145 : 0,165 0,203
4. 0,334 0,243 : 0,412 0,237 : 0,296- : 0,212 0,438
5. 0,243 0,332 : 0,478 0,518 : 0,694 : 0,140 0,239
Микроэлементы, мг/кг
6. 87,600 90,800 : 51,000 16,200 : 10,300 : 8,760 52,500
7. 1,520 0,400 : 0,800 0,880 : 0,840 : 0,840 0,420
6. 937,000 ■283,000 :353,000 1415,000:636,000 :725,000 345,000
9. 0,095 0,075 : 0,025 0,278 : 0,130 : 0,091 0,083
10. 155,rao 155,000 :252,000 67,800 :I35,000 :166,000 58,100 :
II. 103,00Ù 2,300 : 2,300 6,920 : 3,110 : 4,550 5,760
12. 5,270 49,300 : 4,600 1,280 : 3,950 : 2,300 2,230
13. 0,164 : 0,137 : 0,217 0,329 : 0,212 : 0,192 : 0,206
14. 2,390 1,590 : 0,800 .0,790 : 1,510 : 0,876 1,390
15. 13,200 15,000 -.120,000 J0,500 : 16,700 : 21,-00а 12,300
16. 1,150 1,840 : 2,600 2,300 : 2,020 : 1,800 2,770
17. С,247 0,110 : 0,110 0,100 : 0,104 : 0,115 0,130
18. 55,700 44,200 : 41,400 70,000 : 54 ,'200 : 58,500 180,000
IS. :I?3,ÜÜC :II2,ÜCC : 12,500 '75,200 : 36,600 :58,500 32,800
20. 36, CGC 38, ах : 33,200 19,400 : 52.30G : 67,200 88,000
21. 27, 7CÜ 35.3CC i 31550 17,eco :, I9.50C :77,400 12,300
C.G60 С,4SI : 0,660 .0,758 : 1,320 : 0,660 0,181
го to ÍO (-1 СО Н-f M и и и M M и
со м О СП сг> сл lb. со to и
• • • " • • • • • *
•• w нч to г Ol to о •• •• - -•
о со «о О"- — ч to СП to о и
m и
СП s s о о н. СО СО СО to СП СП
о о о о О О со t-i о Ь-1
о о о о Г" <-> о СО о о
О to 03
и oí н О M ГО.Ш СО о
CO to О
<Ti vîWnjOWPWUO en о с. око- Н(Л H oooc'inoooosî
Ы if»
СП со СО
со со да О ■-J
to го о р CO со
о о о о о о
го -о Со
о сл lt. СЛ о t—1
to и Г} о Jb.
со СП çb р г—1 Ol
с О о О с
" " и * •
IV h-i f-f
о СО 0> а> -¡ со ы
со сл 43 со r~> о -о
со СО о о ri Ui
о о с о о tw Г~'
' * ' • to о to
с to со : > rH о ьч
л, с л M СО Hi •<1
т; со ç г^ о СО
m о С С о г;
О СЛ СО о со M о го
CT -J о о У о сл о о
to о о о о сЬ о со CD о
CD о о о № о о о сл о
>■ .. .
о и Ф н О
сп сл Со
И И ÍO
a о «о
<т> о о
к» -о -о
о сл сл
О 0J to
IÜ ^ H
о го со о о -о
to
W
со
о о о
сл
СЛ
СPOO t-ч
СО к, К) UD
838 8
см 8
s 8 о
M СО If*
сл СЛ
о
СЗ
о to
со о о
со ы
СО
о с
s
о
со о о о о о нч со о о о о о о -о СП о
СО to о CD СП <1 о со СЛ
к-о 8 о о M СП 8 о о от о о
го из СП о ib СЛ о о M СЛ
СО о о со s о -о to о о о Тг». о со 8
to СО <3 о СО t-( о нч СП
со сл о 8 о о го .t. о о о g о t-H со о
со СО СП о ы -о о M M
л en о о о о со to о 8 СГ> о о t-ч о о
■g
а>
и ф
s
CD
К
а
3
<1 со
01 о о
Ol N H
o o o t-i to
it». to
-o
tO Ol
8 £ o o
O O O O H
to H fO <! CO to f itv IO u O) t 0) o> o
s
O O O M to g
H H -O O1 y
CT) O OD CO O
to CO o> O O <0 fc*
.......... (D
s
o o o to n a
« — <• - » M
M Ol CO to Ol £ tO Ol . O CO tO *
M to to o o
V»
O O O Kl to
(-1 to t\J CO Q rf» CX3 CO o ö
o n cr> o o
o o o o
ki 1-1
s
to M
to to oi _ O 1-1 o o
O O O fO M
Ol CO CT) to
i» CD to Q? 03 Ol o o
S2
J6 n/n, SJieweHT
Dianthus araerla L.
Dlanthus versicolor Flach.
Dlanthus chlnen-sls L.
Dlanthus arena-rlus L.
Dlanthus hoelt-aarl C. Winkl.
Dlanthus repens Hllld.
Dlanthus tetra-lepls NevaKl
Таблица 6 (продолжение 3)
Название растения
■л ф 2 ® ■ и а а к. о ч о V о* 1 <0 К Л л ф • с э : ••-> — с х> : о а • в " О Л ...... '1 л о » и и ю ь, • -н ® нии -н сЬа1се- ""В" 1 "" э а « ы м ■ « и и ■ « э а И
и с -о С «-9 О — . С Ф • о Ч * □ • "О V ф • п с. — ^ •
¡а ш и о 8 С N V а с ад • О Л с в -н с ф #ч о и а) . о — <н . В N ф Й с . -1 в ■с с . 2 я * : >. о « С. .Н . пои . с : с « и с >, о С а ы ^ ф X
1. н о ы <ч ь, 1< и ^ ы ы : и о ь. : и н к : ^ с ~ . ^ -о X —
Макроэлементы, %
I. 1,120 1,000 : 2,690 : .3,590 : 7,120 : 3,760 10,500
2. 0,516 1,030 : 0,784 : 2,140 : 0,662 : 2,610 1,360
3. 0,127 0,133 : 0,318 : 0,252 : 0,290 : 0,517 0,258
4. 0,250 0,309 : 0,391 : 0,452 : 0,208 : 0,457 0,446
5, 0,168 0,225 : 0,140 : 0,222 : ' 0,176 : 2,010: 0,356
Микроэлементы, мг/кг
. 6. 4,620 12,500 : 14,300 : 35,000 : 14,500 : 47,800: 14,300
7. 0,440 0,440. : 1,200 : 1,000 : 1,200 : 0,800 .1,600
В. 442,000 700,000 : 1270,000:4600,000:1270,000:513,000:619,000
9. 0.086 0,070 : 0,166 : 0,272 :. 0,189 : 0,086: 0,270
10. 81,400 388,000 : 87,200 : 281,000 :132,000 -.114,000-.135,000
II. 1,620 : 8,070 : 4,040 : 4,030 : ' 2,880 : 5,930 . 2,880
12. 26,000 5,820 : 2,900 : 6,100 : 5,000 : 3,460 2,760
13. 0,123 : 0,300 : 0,300 : 0,075 : 1,340 : .0,760 0,629
14. 1,330 : 1,600 : 0,956 : 0,400 : 1,190 : 1,980 1,750
16. 9,670 : 21,900 : 14,000 : 21,500 : _4,50С : 15,Ь00 45,600
16. : 2,020 : 1,730 : 1,730 : 1,730 : 1,730 : 1,730 3,750
17. : С.ОЬБ : С, 027 : 0,112 : и,115 : 0,137 : 0,115 0,137
1С. : оО.ССС : 54.2СС : 54,200 : 102,000 : 54.2СС .-хег.осс •71,400
15. : 17.К.С : 32,600 : 47,400 : 40,200 :102,ОоО : 48,200 79,000
20. : 24,300 : 63,200 : 25,900 : 34,000 : 42,100 : 34,000:217,000
21. : 4,000 : 6,460 : 11,100 : 11,100 : 19,500 : 11,100 7,000
22. : С,593 : 0,555 : 1,000 : 0,593 : 1,320 : 0,593 1,260
н я а 3 о
8
о
. Название растения
( • V* 1 о ы N • ь. 1 » (в 1 о , т— < ^ »н С
• -о ее С • • 3 X 1 с • э — • О ' а) о
О сг ф в и ь.
' в Си (в • в _ А . с . в в} ** о. в) И
, э в и • с О « •И э я
« -н 3 • « с «л £> о • о э м а о
и и • С « о X о —-
хз т «в > *л а н СО ■ • а <0 60
с о С с. ■»Н и о в с с с с п с с в
, л <гЧ « Л ' ' > И я э 43 к. и а с 1. И с и э
гЧ 1, •С 0) с. св О о о © « в) а о о гН о 4> а
* о 03 о • О V «-< . >1 *ч с • £3 . п аз . гз (0 Л , , £} ш
• ас > гН • ас с и • X в> * о — • о м • о и м ' ■ О ^
Макроэлементы, %
I. : 9,160 : 5,560 : 6,640 : 7,120 4,170: 5 510 7,930
2. : 1,210 : 1,850 : 1,380 : 1,800 1,260: I 540 1,020
3. : 0,351 : 0,331 : 0,260 : 0,559 0,372: 0 ,260 0,446
4. :. 0,378 : 0,595 : 0,710 : 0,361 0,178: 0 353 0,464
5. : 0,155 : 0,975 : 1,860 : 0,370 0,365: 0 ,579 0,262
6. 7.
е.
9.
10. II. -12.
13.
14.
15.
16. 17.
:е,
19.
20. 21. 22.
20,700 :
1,200' :
1716,000:
0,320 :
77,500 : 3,520 : . 6,220 : 0,329 : 0,796 : 33,400 : 2,360 : 0,164 : 64,200 :. .245, ССС : 25.3СС : 89,400-: 0,657 :
11,100
0,800
530,000
0,031
58,200 2,600 1,500. 0,080 1,590 26,300 - 2,59 С 0,102. £2,сСС 152,ССС 22.2СС 33.4СС 0,622
Микроэлементы, мг/кг
25,400 : 3,500 : 14,300: 10,800 :
• 0,600 : 0,800 : 1,600: 1,200 :
654,000 :530,000 :5330,000 353,000:
0,010 : 0,031 : 0,070: 0,018 :
58,200 :350,000:135,000 :
:135,000 : 3,460 : 2,300 : 0,274 :' 1,580 : 41,300 : 2,300 : 0,110
2,600 : 2,290 : 0,080 : 1,580 : 8,790 : 1,780 : 0,062 :
2,9С0:_ 4,610
8,300: 4,420
0,178: 0,109
1,270: 1,030
31,600: 14,010
3,450: 2,300
0,164: 0,109
85,500: 35,7СС
6С.ССС :137,0С0
"50,300 : 91,ССС :239,00С: 21.3С0
5С.8СС : 22,ССС : 24.3СС: 29.1СС
8;410 : 14,700 :230,003: ?,ьии
1,3£с : 0,626 : 1,180: 0,€92
79,600
0,440
318,000
0,058
116,000 2,900 3,840 0,030 0,790 21,000 1,730 0,110 43,500 4Г.5С0 17,500 12,100 0,494
Название растения
8 . Ф • «й
I:
и
N
Я
■я
о • 1 • о И с « 1
и • • о • и • <0 • с
с с- л и • •
А; « о э я • а л (0 В
+3 . и О • « > • р • И «>
со со в »л ¿3 • о с
(0 и к « «А * и
£ а 05 в) к. > к. п с о
и ьо . С * С о , « <И л и в ВС
о а • О • о м • с •н • и ; с •
и и ¿с о в о в ь. о в ф о ф о
*л к* с в) ► ф и э а с э <н #» •>
Ф чН и «н « о «н о ш «ч о 3 И ф
а* К -3 а. о лс ви с со со о со е СО п «й
Макроэлементы, %
I. 6,720 : 1,920 : 3,400 : 3,360 : 4,840 : 2,500 1,580
2. : 0,927 : 0,624 : 0,900 : 1,760 : 1,820 : 0,400 1,940
3. 0,180 : 0,190 : 0,477 : 0,365 : 0,484 : 0,254 0,309
4. 0,278 : 0,190 : 0,367 : 0,246 : 0,512 : 0,137 0,125
5. : 0,568 : 0,194 : 0,150 : 0,221 : 0,500 : 0,196 0,238
.Микроэлементы, мг/кг
6. : 87,£00 : 39,800 : 10,500 : 30,500 : 18,300 : 10,800 22,300
7. : 0,800 : 0,860 : 1,600 : 0,400 : 0,400 : 0,660 1,000
8. :П50,000:2176,000:3960,000:884,000 :900,000 :2476,000 654,000
9. : 0,036 : 0,064 : 0,038 : 0,127 : 0,010 : 0,226: 0,149
10. :135,000 :232,000 :231,000 : 96,900 :116,000 :145,000: 48,400
II. : 4,610 : 2,900 : 4,040 : 2,880 : 2,800 : 3,170 4,150
12. : 3,290 : 1,090 : 6,780 : 5,850 : 4,740 :' 1,600 3,950
13. : 0,282 : 0,137 : 0,982 : 0,247 : 0,412 : 0,115 . 0,790
14. : 0,876 : 0,950 : 1,750 : 0,870 : 0,956 : 1,790 1,200
15. : 18,400 : 14,900 : 29,400 : 11,400 ; 12,300 : .14,000 5,180
16. : 2,530 : 1,730 : .2,600 : 1,730 : 2,880 : 1,580 1,730
17. : С,066 : С,065 : 0,110 : 0,082 : 0,110 : 0,109 0,159
1Ь. : 41,400 : 4С.0СС : £2,600 :240,000 : 71,400 : 30,000 65,700
19. : 72.ССС : 53,ЗОС :252,000 : 46,600 : 61,900 :124,000 : 33,800
20. : 34,ОСС : 32,500 : 64,800 : 23,600 : 43,700 : 27,100: 29,100
21. : 30,300 : 65,200 :267,000 : 6,290 : 15,400 : 56,000 2,270
22. : ' 0,923 : 1,280 : 1,220 : 0,988 : 0,692 : 0,692: 0,824
Название растения
W § Ф..... Ф « . I . » rt • а г* : п в и •н : 1 : п с
И И » с "О • . Ф H Э Я . • • . ф г ' ' а : з а . а щ ; t. £ О • И £ •О С. а а. . щ и
и & * ф Эв • с ф « гЧ H «H 0) со с » . " ** : с о : « ш H ч а : эт о : ф с ч ы W . СО J « : £ о гН Ч » : и -J Ф ф а. в ■ : в ~ гЧ « ri .J и ~ ; JC Ф ш с 0) « «н 8 w О <0 +» Silène patrln
Макроэлементы.
I. 2,250 : 5,600 : 3,690 : 3,640 4,300: 4,930 : 4,910
2. 0,870 : 2,620 : 0,609 : 1,140 1,160: 0,783 : 1,340
3. 0,082 : 0,341 : 0,145 : 0,290 0,183: 0,377 : 0,487
4. ' 0,271 : 0,612 : .0,195. : 0,457 0,364: 9,132 : 0,472
5. 0,445 : 0,351 : 0,352 : 0,936 0,300: 0,341 : 0,193
{Микроэлементы, мг/кг
6. 4,460 : 14,300 : 51,000 : 43,000 7,960: 78,000 : 57,300
7. 0,400 : 1,080 : 0,840 : 0,800 0,720: 0,720 : 0,720
8. 353,000 : 1360,000: 90,000 :1185,000:2220,0001150,000:1026,000
9. 0,010 : 0,364 : 0,095 : 0,165 0,307: 0,049 : 0,038
10. 58,100 : 41?,0CG : 160,000 : 260,000 96,900:116,000 : 193,000
II. 2,880 : 5,190 : 1,850 : 3,460 2,880: 2,880 : 3,460
12. 1,630 : 2,630 : 2,620 : 4,100 3,500: 1,670 : 2,760
13. 0,200 ; 0,247 : 0,040 : 0,750 0,266: 0,563 : 0,208
14. 1,510 : 1,750 : 1,450 : 1,430 0,876: 1,590 : 1,710
15. 5,270. : 26,300.; 15,800 : 26,300 2G.200: 2,020 : 33,400
15. " 1,210 : 2,020 : 2.25G. : 2,360 2,220: I0.2C0 : 1,330
17. 0,109 : 0,104 : 0,120 : 0,192 0,068: С',082 : 0.II0
18, 55,700 :151,000 : 35,700 : 57,IC0 135,000: 31,400 : 3I,4CC
19. 52,800 :IC5.CCC : с 4, оСО : G5,cC0 38,200: 109, СС0 : 72,£U
20. 17,000 : 20,400 : 45,200 : 43,700 3S.4G0; 29,200 : 92.3CC
21. 5,360 5,890 : 17,600 : 32,700 16,000: 49,600 : 12,400
22. 0,395 : 0,989 : 0,494 : 0,332 0,758: 0,626 : 0,692
Название растения
I
и
• и . а) • а • 1
* в • с ■ о • в
л а с 0
*» а а а н
<г* о » э о £
Я • и •с ■ • п . тз • ' . и ы •
м е> и <9 « в А в « я
в с •п в в м С *
•г* «1 Ъ. ф А о а в
«•4 н а н ы я 1
О • Л) • ч : * а • »4 2 }
V. ** И в> * И « * И «д £
I
-i а
я *•
в *>
и о
п.
% 1
3.5
V} о
• и
с. в а и.
9 л ь о »1
Макроэлементы . * .
I. : 2,960 5,500 2,510 4,910 2,740: 3,040 3,870
2. : 3,830 1,200 1,090 1,340 . 2,840: 1,280 1,700
3. : 0,312 0,210 0,252 0,487 0,646: 0,288 0,230
4, : 0,897 0,340 0,373 0,472 0,456: 0,331 0,430
5. : 0,590 0,093 0,278 0,193 ' 0,492: 0,141 . .0,305
Микроэлементы мг/кг
6. : 16,300 30,200 • 3,340 27,000 19,100: 44,600 76,400
7. : 0,452 0,840 . 0,800 0,720 1,200: 0,400 0,956
8. :518,000 265,000 353,000 1026,000 707,000:530,000 1500,000
9. : 0,066 ' 0,044 0,122 0,038 . 0,037: 0,076 0,177
10. : 74,700 194,000 77,500 192,000 232,000: 98,900 178,000
II. : 2,000 3,800 2,880 3,460 3,450: 5,190 4,610
12. : 2,750 4,720 3,150 2,430. 4,830: 3,950 2,930
13. : 0,450 0,055 0,035 0,208 0,813: 0,247 0,190
14. : 0,860 1,000 1,590 1,710 1,430: 2,390 0,876
15. : 20,300 39,500 21,000 -16,700 21,900: 14,900 38,600 -
16. : 1,780 2,300 1,440- 1,580 1,900: 2,300 1,780
17. : 0,073 0,109 0,055 0,109 0,110: 0,137 0,118
18. :430,000 35,000 130,000 160,000 195,000:115,000 155,000
15. : 3£,70С 21.5СС 23,400 146,000 72,600: ПЗ,ООО 92,900
20. : 10,200 38,900 47,000 92,300 94,800: 25,700 43,100
21. : 6,920 2,220 9,180 15,100 9,760: 10,000 5,000
22. : 0,508 0,660 .0,330 0,692 0,660: 0,660 0,725
и и ф
1
<3
я
-Название растения
-с «о п Я
1 >.
ф
« а.
с
8 — •
ч
V) ~
Цахроэламенты, %
I. 7,040 3,250 3,450 :
2. 1,650 1,240 1,340 :
3. 0,303 0,382 0,135 :
4. • 0,430. 0,343 0,292 :
5. 0,365 0,281 0,120 :
Микроэле
6. 12,700 10,000 25,400 :
7. 0,800 1,200 0,800 :
8. 495,000 628,000 1150,000 :
9. 0,168 0,190 0,036 :
10. 69,800 106,000 270,000 :
П. 4,040 5,190 2,420 :
12. 3,730 2,380 2,630 :
13. С ,538 ;0,137 ' 0,052 :
14. 1,310 1,590 2,390 :
15. . 7,910 33/400 - 15,800 :
16. 2,070 1,960 1,840 :
17. С, 164 С-,С55 0,115 :
16. 3£5,ССС' ~ Зс,сСС 125,010 :
19. 36,50С 35.6С0 47.30С :
го. 19,400 -39.3СС 34,000 :
21. 6,200 9,620 4,300 :
22. 0, £92 С 725 0,955 :
о
¡¡Семетакоономический анализ видов семейства
гвоздичные ,
Приводим таксономическую интерпретацию данных химического изучения 106 представителей изучаемого наш семейства.
РОД МАНТНив ь.__'
Более детальному исследованию подвергли надземную часть растений, собранных в фазе цветения из популяций 30 видов почти со всей территории СНГ. Исследованные виды представляют два подрода и почти все секции рода.
Фенольные соединения экстрагировали из растительного материала 80$-ым ацетоном, анализировали качественный состав хроматографией на бумаге в ряде систем растворителей, а также препаративно разделяли колоночной хроматографией на полиамидном сорбенте. Гликозиды анализировали одно- и двумерной хроматографией. Кроте того, выделяли продукты их ступенчатого кислотного гидролиза и аглеконы.
В результате проведённого исследования выделили и идентифицировали следующие флавоновдные соединения: апигенин, лютеолин, хризериол, кемпферол, кверцетин, витексин, сапонаретин, ориентин, гомоориентин, изосапоидин, адонивернит, кемпферол-3-глицибиозвд, рутин, кемпферол-3,7-дигликозид, хризериол-4-глюкоззд, лютеолин-4-глюкозад. Кроме того, обнаружили неоаврозид, изонеоаврозид, алигениновый и лютеолиновый О-гликозиды, ашггенинозый, лютеоли-ношй, хризериолозый С-гликозиды, хризериолозый 0-глнкоэвд, 7-моногллкозиды кемпшерола и кверцетина, кзерцетпн-З,7-дигликозпд и другие 0-гликозиды кверцетина и кэгшуеролд.
При пэрв-.гчно:л аналдзе распределен:^ аяазоноидоз в исследуемых видах следует отметить, что в большинстве из них преобладают аютениновые гликозиды, затем лютеолинозые, ке-шбе рольные, хри-
зериольные и кварцетиновые. Однако, общее распределение флаво- ' новых ж флавоноловых глпкозидов весыла нэ разно?лерное, что ¡ло-зв! служить важныл химическим признаком для ряда таксонов, например: В подроде Arteraiaatrum Ser., С9КЦИЯ Carthusiani Bote». ВВДЫ резко отличаются ОТ секции. Armerium Will. , так как в последней наряду с флазоновыии произзодна.п атгенгша и лвтеолшш ..найдены флавоноловые .гликоздды кверцетша и кешйерола. В секции. ИСКЛШЭНЯе составляют ТОЛЬКО ВИДЫ D.compactua Kit. И D.plumer iua L.-, на содержащие Злазонолозых продззоднкх. Влдн секции Чётко отличаются И мезду собой: D.plumariua L. содержит только апигениновые гликозиды,о.ьогь«»«и vaoda» - гликозиды сразу трёх агликонов, a D.platyodon Klok. ; - только глпкозиды кемпфе-рола "а кверцетпна.
Виды подрода CeryophyHum Ser. , сеКЦПП Barbulatum Will.характеризуются содержанием гликозлдов апагешша, лютоолина и хри— зариола, в ТО время как ВИДЫ секций Leipetali Bolea. И Plumaria Asch. - только апигеш-ша а лвтеолина. Исключение составляет o.ian-ceoiatua stev. , в котором обнаружены еще и гликозиды кемпферола.
ТаКИМ образом, виды секции Barbulatum win. могут быть разделаны на две группы:
. I. Характеризующиеся содержанием гдикозпдоз аютанлна и лго-теолзяа ( D.discolor Smith, D.ramoaissimua Pall., D.bicolor Adaiu, D.versicolor Fisch.).
2. Дополнительно содержащие глзкоз;^ ::рпл-=р.юла ( d.rapen»
Wllld., D.chinenaia L., D.deltoidea L.).
Сзгдхч Plumaria L. ДОВОЛЬНО ОДНОрОДЗа ПС ÍÍ'.Z 1'.:~13C1'.0. Г' СЭСТЗ-
зу чсслздтзажск зчдог, содергагщх глх:оз:;т~ дс'-тзахй :i т.'.сто-
лина, за лсклэтендэм D.crinitUB 5mith ГД-J только гл. -
козиды апигенина.
Таким образом, в составе видов этого рода обнаружены 0- и С-гликозвды флавонов и 0-гликозиды флавонолов. Последние реже встречаются в семействе, поэтому их нахождение привлекает значительный интерес для последующего хемотаксономического анализа ■ рода.
РОД СУР50РН11,А Ь.
Исследовали 47 видов (из 67) качима, относящихся к 3 под-родам, 5 секциям и 12 рядам. Изучению подвергли надземную часть растений, собранных в фазу цветения. В качестве методов исследования избрали хроматографию на бумаге в нескольких системах растворителей, с последующим выделением отдельных соединений на полиамидном сорбенте и препаративным выделением некоторых компонентов, в основном, флавоноидов и их аршконов, а также фенолкар-боновых кислот и их депсиноидов. Обнаружение фенолкарбоновых кислот, и депсиноидов проводили в фильтрованном УФ-свете до и после проявления хроматограмм парами аммиака, а также после опрыскивания 10$ метанольным раствором едкого калия, что позволило отличить производные кофейной кислоты от производных феруловой и п-оксикоричной кислот. Флавоноиды обнаруживали в М-свете по поглощению или флуоресценции пятен до проявления и после опрыскивания 2% метанольным раствором нитрата цирконила с последующей флуоресценцией окрасок по изменениям, наблюдаемым под влиянием паров аммиака. При этом было замечено, что пятна флавоноидов по зеленовато-жёлтой и оранжевой"окраске в УФ-светё "можно разделить на две группы, что вероятно обусловлено структурой соединений. Фенольные кислоты по•хроматографическому поведению, качественным реакциям и при сравнении с достоверными образцами этих соединений идентифицировали как кофейную, 4-кофеилхинную, хлорогеновую и нэохлорогеновую кислоты; другие фенолкарбоновые кислоты и деп-
'синоиды, обнаруженные на хроматограммах, могут быть предположи--тельно отнесены к производным п-оксикоричной кислоты, следует отметить, что кофейная кислота и её производные содержатся в подовляющем большинстве исследованных видов качима. Для изучения • флавоноидоз спиртовые экстракту подвергали контролируемому кислотному гидролизу (10-15% НС I , 8 часов) и гидролизу по методу Кшшани. Агликоны идентифицированы с апигенином и лютеолином, а продукты обычного кислотного гидролиза - с витексином, саяонаре-тином, ориентином и гомоориентином. Из флавоноидных гликозидов, содержащихся в исходных экстрактах, выделены также: витексин, его 0-ксилозид (витексин— в-ксилозид), сапонаретин и его 0-глюкозид - йзосапона ретин. (4-0-р- 0 -глвкопиранозид салона ретина), ориецтин и его 0-ксилозид - адонивернит, гомоориентин и его 0-ксилозвд - гомоадонивернит. Наряду с С-моногликозидами и их производными в качимах обнаружены С-диглихозиды типа виценина и их-0-моно- и дигликозвды. При этом следует заметить, что нами впервые обнаружены в одном и том же растении О-ксилозиды ориентина а гомоориентина, а также 0-ксилозид витексина (качимозид). Впервые обнаружены дибиозиды гликофдавоноидного характера. Наряду с идентифицированными флавоноидами в качимах обнаружены С-моногли-козиды апигенина и лютеолана, а также 4 вещества ранее не описанные. Бели на основании литературных данных и нашей теории (Лит-виненко, Дармограй, 1968) предположить, что лззестные моногли-, козидн являются &-С-глякозадами и они являются ротационными изомерами, то обнаруженные нозые соеданэная является б-С-глгахозида-ии и нх поворотнкш изомерами. При сравнительно^ оценке распространённости апигениновых и лвтэолзкозех глнкозпдоз з исследованных задах установлено, что в них преобладает апиганиновые гли-козиды; при этом отмечен целый ряд видов, в которых лготеолиновых гликозидов нет, и наеден только один вод - качим головчатый, в
котором но обнаружены апигениновые гликозиды.
Таким образом, род Качим может быть охарактеризован комплексом следующих фенольнкх соединений: кофейной, 4-кофешпшнной и хлорогеновой itHciov, апигенина и;лютеолина; С-монозидов: витек-' ста, сапзиа ретина, ориентина и гомоориентина в свободном или связанном состоянии, а также О-ксилозида витексина - качимози-да. Другие гликозиды, хотя и встречаются часто, например изоса-понарин, но нз характерны дня всего рода.
Анализируя распределение фенолкарбоновых кислот и депсинои-дов по секциям и рядам, можно отметить следующее:
а) нервна 3 секции - Heterochroa Schiachk., Pulvinaraa Bolea., Capitatao DoIbo. , а ТЭКЖ6 рЯД Faatigiatataa Schiachk. в
сеКЦКИ Eugypeophlla Bota*. - 4§TKO ОТЛИЧЗЮТСЯ ДРУГ ОТ Друга, .
а пограничные вида являются как бы переходными от одной секции к другой. Например, В G. deiertorum (Bunge) Ianz.1 и Q. capí - • tata появ.:лется вещество, которое характерно для секции
Pulvinares Bolas« ■ -
б) РЯД Pervif lorae Penzl , ВЮГОЧаВДИЙ 9 ВИДОВ, ПО МОрфОЛОГИческим признакам (типу соцветий, форме верхушки листа, высоте растений, количеству семяпочек, а также по. географическому распространению и условиям местообитания) расчленяется на два подряда или два отдельных ряда со следующим составом:
1.G.bicolor Fleyn et Sint., О.paniculate L. , g.altiaaima L., G. eiraulatrix Bornra. at Woronow-t ■ -
2. G.tianochanica M. Pop. et Schiachk., G.lltwinowii K.-Pol., G.caphalotes (Schrank) Will., G. kraachanlnnlkovil Schlaehk. , куда, вероятно, следует ВКЛЮЧИТЬ И G. albida Schischk. , как переходный между рядами.
Приведённое расчленение по морфологическим признакам находит своё подтверждение и в составе ароматических кислот и депсиноидов.
В) ИЗ СЛедуЮЩИХ Трёх РЯДОВ В СеКЦИЗ . Bugypaophila ,рдд
vtrgfttae schiechk. однороден, а химический состав фенолышх соединений ВИДОВ рядов Capillar ее Scbischk. И Acutifoliae Schiechk. как бы выражает переходы между соседними рададш.
Г) pflJITrlchotoma ЗсЫесЫсПО блИЗОСТИ МОрфОЛОГИЧвСКИХ прИЗ-
иаков, условий местообитания и составу кислот и депсиноидов разделился на два ряда:
1. S.trichotoaa Vend..И G.anatolica Boies, et Heldr., в КОТОРЫХ содержатся только производные кофейной кислоты.
2. a.pauu кхок. и Q.yor»* voronow , в которых кислоты пред-ставланы только производными п-оксшсоричной кислоты. В соседнем ряду также наблюдается присутствие п-оксикоричной кислоты (а.•»»>'-
bukii schiaeMc. ), но наряду с кофейной.
д) В рядах Elegante« Schiechk. И Grandiflora« Fend , бЛИЗких между собой морфологически, при перестановке a. up«kyi
Schiechk.,В РЯД Elegantes Setiiaehk. ■ a G. hoteropoda Ггеуп В ряд
Grandiflora» Pansl ДОСТИГавТСЯ ОДНОРОДНОСТЬ В ХИМИЧвСКОМ COC-
таве и не нарушается морфологическая основа их классификации.
в) секция Bucbaricae в. Fedtech. И ПОДрОД Haftnia Moench QT-личаются тем, что в них шее то производных кофейной кислоты представлены щюотводае п-окешеорячноа :шслотн.
х) ряды Hora lee Schlaehk. И Floribunda« Schieehk.3 ПОДрОДе Maerorbisaea boí»«.однородны п хорошо отличаются друг от друга :йс.слеским составом аасдот и депсиноидов.
Таким образом, состав кислот а депсиноидов служит хорошим признаком для разделения видов качша на ряды и секции. Содержа-
низ алаj оноядшх глккозидов своеобразно и характерно для каждого-вида и кохит служить признаком для каждого вида. Только два вида, а именно ü.capituliflora Rupr.v, G.lipekyi Schiachk^, бЛИЗКИ ПО СОСтаву флавопондных гликозидов, но они чётко различаются составом ароматических кислот и депоиноидов.
Проведённая работа позволила выявить не только наиболее богатые по содержанию фенольных соединений отдельные виды качимов, но и наметила определённые закономерности в распределении исследуемых видов в рядах и секциях.
Род смолёвки SILENE L»
Исследованные вида содержат флавоноиды, принадлежащие к группе флавона. По содержанию гликофлавоноидов их можно разделить на две группы: виды, содержащие С-дигликозвды алигенина'и их произвольно, и виды, в которых виценины отсутствуют. Виценины вапии в
видах: Sllene coramutata Gua»., S.macroatyla Maxim., S.folioaa Mexlaw , .graminifolla Otth.., S.jenl.»een«l» Wllld., S.nutana L., _ S.italics Per*., S.volgenala (Hornets.) Be»». Spreng., S.
cyri SchiaclA:,, S.bolaeieri Panjut., S.oblorantha (WilldJ Bhrb^j S.dollchocarpa (Klok.) Cxer., S.arteniaetorum (Klok,) Cser», S. borysthenlca (Grun.) Halter», S.exáltate Friv.
Кроме виценинов, в этих растениях обнаружены С-моногликозиды • апигенина и лютеолина - витексин, изовитексин, ориентин, изоори-ентин, а также их 8-e¿, 6-o¿ и 6-уз изомеры.
Вторую группу составляют'виды, в которых при наличии остальных названных выше соединений, виценины не обнаружены. Для них характерно такке наличие изосапонарина, адонивернята, гомоадонц-вернита. Сюда относятся: s»compacta Flach.ex Hornera., S.armería L., S.bupleurotdea L., S.polar1» Kleop., S.chlorifolla Smith, S. kubaiionsis Soma, et Levier, S.turkeetanica Hegel, S,noctíflora L., S.cretáceo riech, ex Spreng.
---- Некоторые ВИДЫ s.brahulca Boise., S.rapen» Petrin, S.eupina
Dieb., S.túrgida Dieb, ex Bunge, S. viscosa (L.) Per«.
содержат только производные апигенина - сапонаретин и вятексин, а также их производные 0-моно- и О-диглзкозцды.
Обращает на себя внимание монолитность видов рода suene l. , особенно группы, содержащей вицеюшы. 3 эту группу очень органично, как по составу фяавонолдов, так и задистероидов, входят вида, которые некоторые авторы предлагав? перевести э ранг рода
Otitee Adán». , такие как: S.dolichocarpa (Kick.) Czer., S.ar-temiaetoruni (Klok.) Czer., S.exaltata Pliv., S.boryathenica (Grun.) Walters, S.cyri Schiechk., S.jenisaeeneia Willd., S. wol-gensir (Hörnern..) Bess, ex Spreng.
По нашему мнению, для решения этого,вопроса более однозначно следует привлечь и данные химического анализа.
Изучение основных анатомических признаков нздземннх и подземных органов смолёвки татаркой, смолёвки поникающей. оберни обыкновенной, смолки клейкой, горицвета кукушкина.
Учитывая то, что вышеприведённые растеши служат хорошим исто-.чником экдистеровдов и что эти виды входят в состав сборов, мы провали анатомическое исследование подземных п надземных органов. Растения собрата з фазе цзетенпя в услоз:-1ЯХ обычного пх распространения. Изучал:: коркп, стебли, листья, цветки, плоды'с целью установления достаточно надёжных мпкропризкакоз, которые позволили бы кденггОдцпрозать дакккл компонент з сборах.
I. Отличительные анатомические признаки смолёзкп татарской
( Silone tatarica (L.) Регз, )
Цилиндрический стебель покрыт густым опушанпе;,;. Волоскл проо-
тые (многоклеточные), состоящие"из 7-12 клеток. У клеток основания волоска кутикула складчатая, на верхних клетках кутикула бородавчатая. Эпидермис стебля вытянут, в длину тлеет заострённые концы, складчатую кутикулу и диацитные устьица.
Покровная ткань основания побега - перидерма. Кора образована 4-5 слоями паренхимных клеток с незначительным содержанием хлоропластов. Прочность стеблю придаёт мощное кольцо склеренхимы перициклического происхождения. • Внешние клетки кольца имеют толстые клеточные стенки с многочисленными порами, оболочки внутренних слоёв склеренхимы - тоньше. За кольцом склеренхимы следует несколько слоёв тонкостенных клеток паренхимы, а затем флоэма, камбий, ксилема. Сердцевина состоит из тонкостенных паренхимных клеток, иногда в стебле формируется воздушная полость.
Многолетние корни смолёвки татарской покрыты перидермой. На тонком участке поперечного среза можно различить 3-5 слоев кле- . ток пробки. Под пробкой располагаются феллоген и феллодерма. Проводящие элементы флоэмы мелкие многоугольные. Лубяных волокон нет, камбиальное кольцо многослойное. Вторичная ксилема с чётко выраженными границами прироста. Сосуды в поперечном сечении ок-ругломногоугольные одиночные или собранные в группы по 2-5 с простой перфорацией.
Листья с длинными ресничками у основания, расположены супротивно. Под микроскопом по краю листа и на выступающей с нижней стороны центральной жилке ввдны 4-х - 5-ти плеточные простые волоски. Три базальные клетки волоска округлые, крупные, приподнимаются над краем листа, следующие клетка чуть вытянуты в длину, конечная клетка формирует слегка заострённую вершину волоска. Все волоски свои свободным концом ориентированы к вершине листа. Угол между краем листа и осью волоска составляет 30-35 9
Эпидермис со складчатой кутикулой и диацитными устьицами. ' Уст ьичные" щели расположены параллельно длинной оси листа. Ниж-, няй эпидермис с сильно йзвилистыми клеточными стенками. В мезофилле листа располагаются многочисленные крупные друзы.
Цветки желто-белые, при цветении наклонные, чашечка из пяти сросшихся голых чашелистиков, образует зубчики. Внутри цветка гинецей расположен на оси, которая является продолжением цветоложа (гинофор). Лепестки венчика и основания тычинок срастаются, образуя трубку, охватывающую гинофор. Гинецей с трёхлопастным свдячим рыльцем. Плод - коробочка располагается внутри чашечки на карпофоре. Длина карпофоре в 3 раза меньше длины коробочки. Коробочка в основании трёхгнёздная, у вершины одногнёздная. Се-мвна чёрные, монетовидныес мелко-бугорчатой зкзиной.
2. Отличительные анатомические признаки смолёвки поникающей
( Slim* nu.-tai»K t,. )
Стебель округлый, поникающий в верней части. Число пучков под цветком 4-5, в середине стебля 15-18. Эпидерлис верхней части стебля имеет опушение в виде головчатых волосков и многоклеточных волосков с острой вершиной. Головчатые волоски располагаются на чашечке и цветоносах, состоят из 4-5 клеток. Клетки ножка чуть вытянуты в длину, тонкостенные. Головка одноклеточная, довольно крупная, шаровидная. Простые волоски I-7-клеточные, с острой конечной клеткой, бородавчатые; конусовидные одноклеточные волоски встречаются редко;- В нижней часта стебля число волосков уменьшается. ,,
Корозая часть состоит из четырёх-пятл слоев клеток округло-оэальяод '¿юрмн. Глубже располагается кольцо склеронхмш. Олоэма представлена тонкостенными многоугольными клетками небольшого размера. .. .
Лиотья в зврхней части стебля линейно-ланцетные, нижние - ' лопаткаггиа, суженые в длинный черешок. Эпидермис листьев несёт множество простых тонкостенных 5-6-клеточных волосков с суставо-образиши сочленениями клеток. Клетки основания волоска слегка приподняты над остальным эпидермисом. Поверхность волосков покрыта бородазчатой кутикулой. Мезофилл с друзами. Устьица диацит— ные.
Чашечка сросшаяся из пяти чашелистиков. Нижняя часть чашечки узкощшшдрическая, затем резко расширяется. Сросшиеся основания лепестков и тычинок окружают гинофор единой трубкой.
Коробочка широкая, у основания трёхгнездная. Перикарпий кожистый, жлтый, лишь в верхней трети зеленоватый. Плацента о семенами располагается в центре плода.
3. Отличительные анатомические признаки оберни обыкновенной
( ОЬегпа beben (L.) Ikonn. )
Оберна обыкновенная - многолетнее растение. Корни покрыты перидерм^.., Чро водящие элементы флоэмы мелкие, многоугольные. Камбиальное ко.ацо многослойное. Вторичная ксилема с хорошо выраженными границами прироста: на границе, среди клеток ксилемы очень хорошо заметен толстостенный мелкоклеточный либриформ. Паренхим-, ные клеит сердцевинных, лучей обильно заполнены крупными друзами.
Стебель округлый, с воздушной полостью, типичного для семейства гвоздичных строения.
Листья ланцетные, иногда-эллиптические,-острые, голые. Клетки верхнего эпидер.гаса довольно крупные, в очертания слегка извилистые. №тшй эпидершс состоит из более мелких клеток с сильно извилистым контуром. Кутикула складчатая. Устьица с обеих стррон, расположенные, как правило, мевду двумя клетками эпидермиса, смежные стенки которых перпендикулярны устьичной щели. Из-
•редка встречаются устьица, окружённые тремя клетками. Устьичные' щели ориентированы вдоль длинной оси листа. Край листа с очень маленьким 1-2-клеточными зубчиками. Мезофилл представляет собой богатую межклетниками паренхиму, содержащую хлоропласта и крупные друзы. Центральная жилка, армированная колленхимой, сильно выступает на нижней стороне листа.
Цветки белые со сросшимися чашелистиками. Чашечка вздутая, светло-зелёная, между жилками очень чётко выражена сеть анастомозов. При большом увеличении на зубцах чашечки видны простые толстые я короткие 3-4-х клеточные конусовидные волоски. Андроги-нофор окружён сросшимися основаниями лепестков и тычинок. Сти-лодиев три.'Плод - трёхгнёздная коробочка. Многочисленные чёрные семена монетовидной форды имеют мелкобугорчатую экзину.
4. Отличительные анатомические признаки смолки обыкновенной
( ¥1вс«г1а лга 18агIя ВогпЬ. )
Округлый голый стебель покрыт вытянутыми в длину клетками эпидерлы. Под слоем паренхимы располагается склеренхимное кольцо, придающее особую прочность стеблю. Анатомическое строение стебля и корня не имеет принципиальных отличий от строения этих органов-у других представителей семейства гвоздичные.
На поперечном срезе основания листа видны многочисленные многоклеточные реснички. Лист имеет'дорзивентральное строение, коллатеральные проводящие пучки раамецены в центральной части листа и по два-три по обе стороны от центральной пялки.~ .
Верхняя зпидерла листа состоит из крупных клеток, тлеющих слабопззшпстые стен:ш с чётковндными утолщэжвиет. Нижняя эпидерма с сяльноиззилистыш чёткозлдньки меточными стенками и многочисленными устьицами диацитного тиши Кутикула складчатая.
. Чашечка со, сросшимися чашелистиками, лепестки розовые. Гинецей на гинофоре, лепестки и тычинки срастаются своими основания-
ми в кольцо, окружающее гинофор.
Коробочка в нижней части пятигнёздная, сверху - одногнёздная, на кариофоре. Семена как у предыдущих видов.
5. Отличительные анатомические признаки горицвета кукушкина
( Coronaria floe - cuculi (L.) A. Br» )
Стебель бороздчатый, изредка на поверхности встречаются простые многоклеточные волоски, состоящие из 3-7 тонкостенных клеток.-Эпидерма стебля со складчатой кутикулой, вытянута в продольном направлении. Устьица•диацитные с устьичной щелью, ориентированной вдоль вертикальной оси стебля. Четырёх-пяти слойная коровая паренхима уне склеренхимного кольца. Проводящие пучки (от IX до 18 в центральной части стебля) открытые коллатеральные. Клетки сердцевины тонкостенные, в центре стебля формируется воздушная полость.
Корень имеет вторичное строение. Коровая паренхима составляет приблизительно 1/3 часть толщкнн корня, камбий многослойный. Мощное кольцо либрифорла прилегает к камбию изнутри.
Листья имеют дорзивентральйое строение. Эпидермис с сильно извилистыми клетками. Изгибы клеточных стенок слегка утолщены. Устьица окружены двумя клетками. Все устьичные'щели ориентированы вдоль длинной оси листа.
Чашечка с 10-ю продольными полосками, сросшаяся, Но краю зубчиков располагаются очень мелкие 4-5 клеточные.головчатые волоски. Ножка волоска образована тонкостенными хцшшдрическнми ' клетками, головка крупная шаровидная. Эпидершльные клетки чашечки мелкие, прямоугольные, со слегка извилистыми стенками. Клетки расположены упорядочений, они ориентированы вдоль длинной оси ча-. шечкл. Лепестки и чашелистики забиты друзами, ринофора в цветке нет. Коробочка сидячая, одногнёздная с многочисленными мелкими
семенами, по форме напоминающими- монеты.
На рис. 2 показаны отдельные мпхро диагностические признаки.
изученных нами видов. -------------------------------—„-------------
Рис. 2
.тшкродиагностичеокиэ признаки отдельных видов гвоздичных
ПЭ.
К.П.
К.
siien» tetarle».а- фрагмент коры стебля, Ь - фрагмент осевого цилиндра. ...............*
Рис. 2 (продоля
Ликродаагностические признаки отдельных ввдов гвоздичных
а11<"" *«*«*<>• .1 - поперечна; разрез стаиля, 5 - волосок. че^'тЙш!." °ХеМа °Троеюм *>?**, Г - ксилема, Д - лу- : .81>Хап* шама 2 - ВОЛОСОК, Ж - ЭПИДврМа.
.Согопдг!« гхоа-сисии з _ волосок, нашечки, эшщерла, ...___
JEIUPCT33HHLE И Ш1Щ23ЫЗ СБОРУ
Лекарственные сборы приготовили с учётом химического состава входящих в них растешй, Фармакологически:; рекомендация по их -использованию, специфики течения заболеванпЗ,.собственных бполо-. гическзх и химпческшс исследований, дострпностл'компонентоз, возможности получения препаратов в домашних услозиях. При составлении сборов учитывали тахае многочисленные сведения по применении ■ видов гвоздичных в традиционной медицине. В опытах vitro- а in vivo нами установлен сильный маыбраносмйаддзЕрущцЭ эффект . суммы фптозкдзстеропдов- смолёвок при действии на сосуда различных повреждающих'факторов, их выраженное влияние на резистентность к физической нагрузке л утомляемости,- ранозалязляицу ю активность в случаях термических, химических, крногекных поражений коза экспериментальных животных. По литературным данным экдистерон отзывает значительное противоаритмичёское действие при наруше- ' ниях ритма сердца различными аритмогёнными факторами, а такке выра;хенны2 анаболический эффект, что ваяно при инфаркте миокарда, трофических растройстзах внутренних органов, пх язвенных поражений, тропических язв кожи. Кроме того, ш определили в ви^ дах гвоздичных качественное и количественное содержание шкро-п микроэлементов, г.шогие из которых оказызают благоприятное влияние при сердечно-сосудистых, заболеваниях, нзприаер, хром,. ва-надил, марганец, шшк, жгенЗ, каллй а др. Зто поззолшго нам ре- ■ ::омендозать с:.:олёз::у татарскую п с;;олёзну nosasaamja з состаз сбороз для леченж рольные зшемэтескоЗ' бодезньэ сетдаа, осложнённой прасэлэзажа арпт:.сп, эксераспстоляа, забодезанпяш со-судоз (сборы .X) 3, 4, 5, S, 9). 3 литературе описана существенная. спазмолитическая, капилляроукреплящая, противовоспалительная активность полпфенольных соединений, в частности, флавонои-
-дов, а также способность сапонинов проявлять мочегонный,седатив.-ный и другие эффекты. Эти соединения в значительных количествах ■ содержатся з видах гвоздичных наряду о фитоэкдистероидами, ^то дало нам возможность ввести их в сборы для лечения почек и мо- . чевыводящих путей (сбоы Ж I, 2, 7, Б). При этом особенно учитывали анаболическую активность йитоэкдистероидоз, как соединений способных понизить катаболизм белков, усилить белкозосинтетичес-кие процессы и уменьшить азотемию. Активное участие фитоэвдисте-роидов в анаболических процессах послужило основанием для апробации 40% спиртовой настойки из смолёвки татарской (Сшггарон-40) в качестве препарата в комплексном лечении больных туберкулёзом лёгких.
Приводим краткое описание результатов клинического применения предложенных нами сборов.
Сбор .'5 I для лечения хронического пиелонефрита имеет следу-, ющий состав; в частях: трава грыжника - 2,0, лист берёзы - 2,0, ' цветки календулы - 2,0, трава пустырника - 2,0, плоды шиповйика-2,0. Применяется в виде настоя па 10,0 на 200,0. "
При оценке результатов лечения и эффектов нефротропного действия установлено,' что сбор показан дом лечения и профилактики :' хронического пиелонефрита. Он обладает противовоспалительной и дауретическо:"! активностью, сохраняет прк этом назкуго относительна плотность мочи. Сбор оказывает на;цшЦяйурв!игееокяа аффект с сохранением баллакса плаз; генных ■ элеглектоз. крови я суточного выведения с .мочо;'; калпя я калыря прп деятельном применении, а та:"ла злгяэт ::аюнзниэ рН аоч:» 2 сторон--' оцелач^заная, способствуя при этом устранения мочззк:: дяатззоз, зклгяая :.:очзглс-
длагаз. Црз пр::ё:.;о сбора зз обнаружено :гз;.;алатэ.тьня:: добоч- . нес э^пег.тов. Сбор защищен патентом Российской .Федерации.
Сбор & 2. Предназначен для лечения и профилактики пиелонефрита и нефролитиаза, имеет следующий соотав;_трава смолёвки поникающей или татарской, трава ромашки аптечной, лист бе. рёзы, лист кипрея узколистного, плоды шиповника, плода боярышника, цветки календулы. Из сбора готовится наотой из 10,0 на 200,0.
Сбор применяли для лечения больных с мочекаменной болезнью, а именно камнями нижней и средней трети мочеточника, больных с камнями почек, осложнённых хроническим диалонефретом, а также больных, страдающих хроническим пиелонефритом, в том числе имеющих единственную почку. У 15 пациентов с камнями мочеточ-'.ника после приёма сбора самостоятельно отошло 10 камней, причём 7 из них. - катя, нижней трети. Отмечается закономерность, что при приёме сбора даже на фоне стояния камня мочеточника не наблюдали протеинурии, лейкоцатурйи. У больных провели курс лечения сбором с целью изучения противовоспалительного эффекта. У части больных препарат применили без приёма ими других противовоспалительных оредств, у других больных - на фоне уро-септиков. В обоих- случаях анализы мочи оставались в пределах нормы. Анализ результатов лечения свидетельствует о том, что лекарственный сбор эффективен для лечения и профилактики пиело-- нефрита и способствует отхождению конкрементов из мочеточника. Сбор обладает противовоспалительной и уролитической активностью, эффективен при первичном пиелонефрите, а также при вторичном, связанным с наличием камней почек и мочеточников; оказывает сильное противовоспалительное действие в постоперационном периоде. Он хорошо сочетается с антибиотиками и уролвптиками, препаратами нитрофуранового ряда. в ряде случаев смягчая нежелательные последствия лечения последними, устраняя, например, тошноту и рвоту. Он не вызывает побочных эффектов, в том числе
с
и со стороны желудочно-кишечного тракта.
Сбор № 3. сбор № 4. сбор № 5. сбор № 6. В качестве компонента сборов использована трава смолёвки поникающей и смолёвки татарской, а также другое известное лекарственное растительное сырьё: плоды боярышника, корневища с корнями синюхи голубой, корневища с корнями валерианы лекарственной, соплодия хмеля, листья орешника, листья мяты перечной. Разработаны для лечения больных ишемической болезнью сердца с различными нарушениями сердечной деятельности и другими сопутствующими заболеваниями. Проведено лечение 102 больных в возрасте от 17 до 70 лат. Всем больным, помимо углубленного общеклинического, электрокардиографического и лабораторного обследования, проводилось суточное мо-ниторирование по Холтеру, фоноэхокардиография и тетраполярная. реография. У 67 пациентов диагностирована ишемэтеская болезнь сердца в форме прогрессирующей стенокардии напряжения, у 22 -неревматический миокардит и у 13 - нейроциркуляторная дистония. У всех наблюдалось нарушение сердечного ритма в виде экстрасио-толии надаелудочковой - у 13 и желудочковой - у 55 и пароксиз-малыше расстройства ритма - у 27 пациентов. Желудочковая экст-. расистолая по тяжести гаалифицировалась как 1-Ш ст.по Лауну. Среди пароксизмальных нарушений ритма наджелудочковая тахикардия отмечена у 15, мерцание или трепетание предсердий - у 13 больных.
В качестве базискойтерагош больные со стенокардией получа--ли нитраты отдельно или с /3 -блокаторами и антагонистами кальция, дезагреганты и обменно действующие препараты, а некоторые больные - противоаритмические средства. К моменту назначения препарата из сборов все антиаритмические препарата и средства с ; антиаритмогенным эффектом, р -блокаторы и антагонисты кальция отменены. В ряде случаев к моменту назначения сборов у больных
сохранялась аритмия. В результате лечения 40% настойкой, назна-' чаемой по 30-50 капель 3 ра за в день до еды, ритм сердца нормализовался или значительно улучшился у большинства больных. У всех больных со стенокардией и явлениями кардалгии болевые ощущения полностью прошли. При этом оказалось, что сбор № 6 обладает выраженным антиаритмическим, обезболивающим и седативным действием, у сбора № 3 и сбора № 5 преобладали антиаритмический и седативный эффект, а у сбора № 4 - антиаритмический и обезболивающий эффекты. В процессе лечения и посла него на наблвдали нежелательных побочных явлений.
Сбор № 7. Предложен для лечения больных о аденомой простаты, хроническим простатитом и циститом. В сбор входят: трава смолевки татарской или смолёвки поникающей, плод шиповника, корень солодки голой, семя каштана конского, лист орешника. Применяли в виде отвара из 10,0 на 200.,0.
Отвары сбора применяли после проведённой противовоспалительной терапии уросептиками (5-Н0К, полин), сульфаниламидами (би-септол), антибиотиками (гэнтамицин, эритромицин, слэтетрин). У части больных приём противовоспалительных препаратов не давал хорошего эффекта и приём отвара закреплял и улучшал противовоспалительный эффект лекарственных средств, что было чётко видно • по данным анализов мочи, крови и по отмеченными больными исчезновению болей и резей при мочеиспускании, причём этот акт стал короче, а струя мочи более мощной, что указывает аз тонизирующее действие сбора. Анализ результатов лечения позволяет утверждать, что лекарственный сбор обладает противовоспалительным, анальгезирующим, спазмолитическим, мочегонным эффектами; тонизирует мышечную деятельность мочевого пузыря. Он эффективен при лечении хронических циститов на фоне аденомы простаты как у
больных, получавших консервативное лечение, так и у больных в постоперационном периоде после аденомэктомш и цистостомии. Противопоказаний для приёма сбора не обнаружили.
Сбор № 8. Приготовлен с использованием травы смолки обыкновенной, травы грыжника гладкого, травы спорыша, листа берёзы, листа земляники, травы ромашки аптечной, листа крапивы двудомной, плодов шиповника.
Сбор применили в виде отвара из 10,0 на 200,0 для лечения больных с хроническим пиелонефритом, мочекислым диатезом, урат-урией, мочекаменной болезнью. Сбор использовали как на фоне уросептиков, антибиотиков и противовоспалительных средств (5-НОК, бисептол, гентамицин), так и в форме монотерапии только сбором. Отмечено, что сбор активен при воспалительных процессах.и нарушении кислотно-щелочного равновесия у урологических больных. Рекомендуем его больным хроническим пиелонефритом, мочекислым диатезом и мочекаменной болезнью. В процессе лечения не выявили нежелательных побочных явлений.
Сбор № 9. В состав сбора входят: семя каштана, плод шиповника, корневища с корнями синюхи голубой, трава смолёвки татарской или поникающей, околоплодник цитрусовых. Из сбора приготовили 40% настойку (1:5).
Применяли для лечения больных с тромбофлебитами поверхностных и глубоких вен нижних конечностей, облитерирующш атеросклерозом артерий нижних конечностей, облитерирующим эвдартериитом и в послеоперационном периоде после операций на сосудах. Лечение проводили как в комплексе, так и в чистом виде только препаратом. Результаты испытаний позволяют утверждать, что он эффективен для лечения и профилактики сосудистых заболеваний как при лечении только им, так и в комплексе с другими средствами по-
добного назначения. Его следует применять как перед оперативным' вмешательством, так и в постоперационном периоде.-----------------------------------------
Силтарон-40 представляет собой 40% нас то;1ку из травы смолёз-ки татарской. Прозедено испытание препарата на предмет переносимости и наличия терапевтического эффекта у больных с инйшеьт-ративньвл туберкулёзом лёгких, впервые выявленных и ранее не лечившихся. Было сортировано 2 группы больных: опытная - 41 че-*
ловек и контрольная - 35 челозек по принципу случайного выбора. ■ Обе'группы больных получали антибактериальные препараты на фоне диетического режима, витаминотерапии, десенсибилизирующих средств •в показанных случаях. Одновременно с , проводимым лечением опытная группа больных получала Силтарон-40.по 40 капель 2 раза з дань в течение 2 месяцев, . Эффективность лечения оценивали по данным клинических, рентгенологических, бактериологических, биохимических 'и эадосгю'пнадскнх измейениЗ;' а тагов по частоте и характеру побочного действия препарата,, переносимость которого была хорошей. Отмечено, что на фонз комплексной терапии с использованием Силтарона^О быстрее рассасываются ннфпльтративнке и очаговые изменения, чаще отаечаются закрытие полостей распада лёгочной ткани п абацпллирование (результаты статистически дос- -товерны). .
Следует подчеркнуть, что ао всех, случаях прозодаля п кнтер-
претпрозалп результаты лечзгпп зксококгалпфщ^розанные специа-лзстн^ з чесле которые.хзддлдатк-наук, доценты н профвосора нхе з ?язаас:«го государотвенаого медицинского университета ид. акад. ".П.Зазлоза.
?г.с:т.;рен::е ассорт*г,;э:-:га идез^: продуксоз :: паз^иоогга :гознх технологи:': их получения связана, в ряде случаев, с разнообразной термичэско;!, химической, криогенной обработкой и различными видами очистки, ведущие к тому, что нормальная, здоровая, естест-'
веяная пища человека весьма ощутимо изменяется. Возникает потребность вернуть продуктам, обеднённым обработкой, их ценность, не ухудшая, а улучшая их пщезые качества.
На базе Рязанского медицинского унизерситета и Рязанской ча- • еразвесочно:! фабрики мы провели работу по обогащению биологически активными веществами низкосортных образцов грузинского чая. Для этого разработана рецептура нескольких комплексных чаёв, куда вошли, кроме грузинского чая, дикорастущие и культивируемые ■ растения. '
Процентное содержание компонентов подбирали путём, дегустационных проб, которые проводили высококвалифицированные титестеры и авторы разработки. Наиболее оптимальные сочетания комйонен-" тов составили рецептуру, утверадённую к выпуску. В каждый из образцов разработанного чая ввели до 155? двух-трёх видов растений. Компонентом двух образцов чая является грыжник гладкий - . растение из семейства гвоздичные.
На каждый из вооьми образцов чая, предложенных нами, разра- : ботаны технические условия, в которых отражены технические требования к вводимым компонентш, правила приёмки, метод анализа, упаковка, маркировка, транспортировка и хранение. Выпуск чаёв , утверждён председателем агропрсшшленного комитета Рязанской •области по согласованию с начальншт областного, управления торговли, главны;.! государственны/.санитарным врачом'области и главным государственны,!-санитарным врачом ¡¿ккэдраза страна.'. .
Зыпустшш в продзлу следующие виды чая р.,добавками: "Роща •. золотая"', "Цэцерс:;ая сторона", "Оксгле .дали", "Сологчзнскцз ' рассзэты", "ДрогдаткыГ", "Рязансглз простор:.;", "Родане .ссега", "Златая. Русь".
основные вывода
1. На основании анализа данных традиционной медицины-установили, что виды смолёвки, оберни, смолки, дрёмы, грыжника, звездчатки, гвоздики, горицвета и других гвоздичных, произрастающих на территории СНГ, могут быть рекомендованы в качества успокаивающих, обезболивающих, противовоспалительных, утеротонических, сердечно-сосудистых , отхаркивающих средств, позволяющих рекомендовать их в качестве препаратов при заболеваниях печени, аочек, сердечно-сосудистой, моче выделительной систем.
2. В процессе обследования 354 видов семейства гвоздичные, относящихся к 49 родам, выделили и химически охарактеризовали
43 соединения флавоноидной природы, которые отнесли к группе фла-вона и флавонола; 14 из них ранее не описаны в химической литературе. .
3. На основании комплекса современных физико-химических исследований предложили структурные формулы С-моно- и С-дигликози-дов апигенина и лютеолина с учётом разработываемой нами теории ротационной изомерии гликофлавоноидов.
4. Выделили и химически охарактеризовали 4 фитоэкдистероида, из которых 2 ранее не выделяли из семейства гвоздичные, а один из. них - экдистерон-20-0-бензоат описан впервые.'
5. Впервые с использованием рентгенофлуоресцэнтного метода провели элементный анализ 57 видов гвоздичных.на наличие в них
5 макро- и 17 микроэлементов. Высказали предположение о корреляции высокого микроэлементного фона с богатым и разнообразным хи- -
мическим составом видов исследуемого таксона.
6. С использованием спектрофотомотрических и гравиметрических методов определила дамашяу накопления флаьоноидов.и сиоь;.- .
нов в траве грыжника гладкого, для чего производили отбор образцов сырья в течение 197 суток, через каждые 10 дней. Это позволило установить оптимальные сроки заготовки сырья, отвечающего требованиям нормативно-технической документации.
7. Провели хемотаксономическое изучение 106 видов гвоздичных, принадлежащих к 3 родам: гвоздики, качима, смолёвки, в результате чего найдены общие закономерности распределения поли-фенольных соединений в этих таксонах.
8. Установлены анатомические признаки растений, входящих в сборы: смолёвки татарской, смолёвки поникающей, оберни обыкновенной, смолки обыкновенной, горицвета кукушкина, что позволяет идентифицировать их в предложенных фитокомпозициях.
9. Дт опытных фармакологических препаратов, содержащих сумму эвдистеровдов смолёвки татарской и смолёвки поникающей, установили высокую мембранотропную и мембраностабилизирующую. активность in vitro и i" vivo , что выразилось в повышении устойчивости суспензий эритроцитов человека и животных.в отношении осмотического, перекисного, температурного и УФ-индуци-руемого гемолиза, а также термических и химических ожоговых повреждений кожи экспериментальных животных. Это обстоятельство позволяет рекомендовать суммарные препараты фятоэкцистероидов для расширенных фармакологических исследований на ангиопротек-торное действие, стимуляцию репаративных процессов, физической работоспособности и профилактику утомляемости.
10. Для 9 лекарственных сборов, изготовленных по разработанной наш рецептуре с включением п их состав в качестве компонентов изученных наш растений, установлена высокая терапевтическая активность при лечении заболеваний сердечно-сосудистой
системы, почек и мочевнводящих путей.
II. Разработали рецептуру 8 образцов пищевого чая с растительными добавками с применением принятых методов оптимизации пище-вкусовых качеств этого продукта. Компонентом 2 чаёв является грыжник гладкий. На все чаи разработана соответствующая нормативно-техническая документация, что позволило внедрить их в производство.
84 -
Основное содержание доклада изложено в следующих работах:
1. Пат. 2026079 СССР, МКИ5 А.61 К 35/78. Лекарственный сбор для лечения хронического пиелонефрита /Е.В.Акульшна.В.Н.Даршг-рай,Б.Н.Еиборев,Е.А.Строев (СССР).- В 50389 31/14; Заявл.20.04.92; Опубл. 10.01.95, Бюл. }Ь I; Приоритет 20.04.92, № 5038931 (СССР).
2. А.с.№ I5I0I42, МКП4 A 61.К*35/78. Способ получения средства, обладающего утеротоническим действием /В.Н.Дармограй.С.М.Дро-гоноз,И.М.Рыженко,М.В.Быстрова (СССР). Приоритет 6.08.1987; За-регистр. 22.05.1989. ДСП.
3. A.c.JF I48I966, МКИ4 А 61 К 35/78. Способ получеши! средства, обладающего утеротонической активностью /В.Н.Дармограй.С.М.Дро-говоз,М.В.Быстрова,И.М.Рыяенко,Г.В.Дубоделова (СССР). Приоритет 24.12.1987; Зарегистр. 22.01.1989. ДСП.
4. Акульиина Е.В. .Дармограй В.Н. .Строев Е.А. Некоторые данные товароведческого анализа травы грыжника гладкого //Медицинекие и социально-гигиенические аспекты работоспособности и здоровья населения : Сб.науч.тр./Рязан.мед.ун-т им.акад.И.И.Павлова.-Рязань, 1994. - С. 60-62.
5. Акулышна Е.В. .Дармограй В.Н. .Строев Е.А. К стандартизации грекиика гладкого //Пути формирования и коррекции физического состояния организма: Сб.науч.тр./Рязан.мед.ун-т им.акад.И.П.Павлова.-Гязань, 1994. - С. 6-10.
С. Балтаев У.А. .Дармограй В.Н..Абубакиров Н.К. Фитоякдистеро-|-дн растений родазивпв //Химия природ.соедин.-1967.-И.-С.850-852.
7. Дармограй В.Н. Флавокоиди некоторых растении сем. гвоздкч-!ii.x //Химия природ.соедин. - 1976. - 4. - С. 540-541.
8. Д.ф!0г|ий В.Н. флявоноиды некоторых видов рода Melandrium //Z&-.M пр.'.род.соедин. - 1977. - !Ь I. - С. И5-И6. .
9. Д^рг.огрлГ: В.Н. Sлавокоиды растений родоп silène, otite»
пр.:¿од.сое дин. - 1977. - Л I. - С. Ш-Ш.
1". 7. ■ 'OIT'iiiS З.И. 5лавОИО:ЩЫ Ht-KOTOJ'KX Г'ЯДОЗ рОДОЛ лгепаг 1«.
¿ Ceraetium //Химия природ.соедин. - 1979. - Jf> I. - С. 93.
11.-Дармограй В.Н.-Флавоноиды некоторых растений родов ------------------
Malachium и Minuartia //Хш.1ИЯ Природ. С09ДИН. - I98Ü. - íí 6.-
С. 838.
12. Дар.юграй В.Н. Флавоноиды Spergularia salina //XllMiU природ.соедин. - 1980. - )v 5. - С. 722-723."
13. Дармограй В.Н. К хемотадсономии семейства гвоздичных Caryophyiiaceae Jusa. /Д1атериалы науч.-практ. конф. фармацевтов Курской области. - Курск, 1972. -С. 202-203.
14. Дармограй В.Н. Экдистероиды некоторых видов растений сим. гвоздичных //Ресурсоведческое и фармакологическое изучение лекарственной .флоры СССР; Науч. тр. ВНШ. - М., 1987. - Т. 25. -
С. ш-из.
15.-Дармограй В.Н., Богуславская Л.И., Литвиненко В.И. Феноль-ныв соединения рода гвоздика //Teö. III Всесош. симпозиума пп фэнольным соединениям. - Тбилиси, 1976. - С. 74-75.
16. Дармограй D.H.,-Григорьева Л.Г. К фиташкчеикок^ л^ ь — ншэ некоторых представителей родов горицвета, смолки и иоддирии-ка семейства гвоздичных //Вопроси разработки новшс дегаритввкы,.. средств: Ндуч.тр./Рязан.мед.ин-т им.акад. И.П.Павлова. - Рязат,, 1974. - Т. 50. - С. 22-26.
17. Дармограй В.Н., Деренько С.А. Использование дикорастущих растений для обогащения биологически активными оецестьаш илцо-вых продуктов //Географический анализ природных л социально-логических образований: Тез.докл.науч.-практ.конф. - Рязань, 1992. - Ч. 1-2. - С. 75-77.
18. дзрлогра2 В.Н., Дубодоловз Г.В. К анато^о-м^олог.:- - ...
: характеристике некоторых''растений' - источников тошзи^ип.и-', о"..:-нул.'руздх, и анаболаэ.фуодлч средотг. /л-0и»гик>-•,
/ор^ллн диагностики и коррекции физического'состояния организма: Иауьтр. /Рязан.мед.ун-т юл.акад. И.П.Павлова. - Рязань, 1995. - С. 25-29.
19. Дармограй В.Н., Дубоделова Г.В., ЗСлыстова В.А. Перспек-тш.ш использования растений родов смолёвки и оберни как стимули-р; щкх, тонизирующих и анаболических средств //Пути формирования и коррекции физического состояния организма: Сб.науч.тр./Рязан. мед.;н-т им. акад. И.П.Павлова. - Рязань, 1994. - С. 36-38.
¿0. Дармограй В.Н., Кривенчук П.Е., Литвиненко В.И. Флавоно-иды качима метельчатого ( Gyp«ophii» panicuiata l. ) //Фардация.-1969. - Т. 18. № 2. - С. 30-32.
21. Дармограй В.Н., Кривенчук П.Е., Литвиненко ,В.И. К вопросу фитохимического изучения некоторых ввдов. качима, ' произрастают: ог на Украине //Материалы юбилейной науч.конф. Запорожского иед.кн-та. - Запорожье, 1967. - С. 73-75.
22. Дармограй В.Н., Кубрина Л.М., Гришина Т.А. Полифеноль'ные соединения некотррых представителей колена мокротных семейства гроздичнгх //Вопросы разработки новых лекарственных средств:, ■ .Науч.тр. /Рязан.мед.ин-т. им. акад. И.П.Павлова. - Рязань, 1974.-. Т. 50. - С. 19-22. '
23. Дармограй В.Н., Литвиненко В.И. Гликофпавоноиды семейства гноздачних /Дез. II симпозиума по фенольнкм соединениям. -Ллма-Лта, 1970. - С. 27. . -:, ' ' . . .
24. Дармограй В.М., Литвиненко B. I. Флавоно1ди петрош.ш Гс";о)Т 1на //Зармац. журн. -1971.. - J5 6. .- С. 70-71. •:'•
'.¿5; Дармограй В,II., Литвиненко В.И. Полифенодьные,'соединения íBa гвоздичных //Современные' проблемы фармацевтической'.на-ууп к ¡'2ик?;ткя: Тез.до;сл: - Киев, 197У. -0. 697-699,
■ 2G. Дарл'.огра-Л D.H., Лктвинечко'-В.И. • Биолэгдаа'скк- ¿¿гтпйше
гт-.олдичк'.ос СССР //.'.'атер,1алы III Всерос. съезда фар.ма-
цевтов. - Свердловск, 1975. - С. 298-299.
- - 27. Дармограй В.Н., Литвиненко В.И., Дерюгина. Л.И... -К_вопросу______
установления строения полифенольних соединений кичимов и смолёвок //Химические исследования в фарлации: Сб.докл. юбилейной науч.конф., поев. 100-летию периодического закона. - Киев,1970.-С. 150—151.
28. Дармограй В.Н., Литвиненко В.И., Кривенчук II.Е. Глпкофла-ВОНОИДЫ Gypsophil* paniculate L. //ХИМИЯ Природ.С09ДИН. -
I960. - й 4. - С. 240-243. .
29. ДарлограЙ В.Н., Петров В.К. Использование лечебного действия фитозкдистероидов: Информационный листок Рязанского межотраслевого ЩГГИ. - Рязань, 1995. - № 107-94. - 4 с. !
I
30. Дармограй В.Н., Рожков А.Н. Изучение,и использование не- j которых видов растений семейства гвоздичных флоры Рязанской об- j ласти //Географический анализ природных и социально-экологических образований: Тез.докл. вауч.-практ. конф. - Рязань, 1992. ~
Ч. 3-4. - С. 47-48.
31. Дарлограй В.Н., Фурса Н.С., Замчалкина С.В. Макро-и микроэлементы некоторых видов рода смолёвки //Современные аспект!/ изучения лекарственных растений: Науч.тр. ШШЗ. - М., 1995. -
Т. 34. - С. 219-222.
32. Дармограй В.Н., Фурса II.С. | Замчалкина С.В. Элементный состав отдельных видов рода гвоздики //Современные аспекты изучения лекарственных растений: Науч.тр. ffiffli.-M., 1995. - Т. 34.-С. 217-219.
33. Дармограй B.II., Фурса Н.С., Литвиненко В.И. Перспектива хямико-фарлакологкческих псследований гвоздичных //Актуальные вопроси фармации: :лзг»уз.сб.науч.тр. и материалы науч.-аракт. конф. Перл. фарм. иь-та. - Пери., 1995. - С. 94.
34. Дарлограй В.H., Хименко C.B. Флавоновды Dianthua paau-doequarroeua //Химия природ.соедин. - 1978. - № 4. - С. 522-523,
35. Зоз И. Г., Литвиненко В.И., Дармограй В.Н. К хемотаксо-НОМИИ семейства Caryophyllacaae Лива» //ТвЗ.ДОКЛ. У ДвЛвгаТСКО-го съезда Всесоюз.ботанического о-ва. - Киев, 1973. - С. 149- 150.
36. Изучение химического состава растений Юго-Востока Укра-шш за период мевду первым и вторым съездами фармацевтов Украины / К.Е.Корещук, П.Е.Кривенчук, В.Н.Дармограй и др. //Современные проблемы фармацевтической науки и практики: Тез.докл. II съезда фармацевтов УССР.' - Киев, 1972.'; - Т. 2. - С. 682-685.
37. Использование грыжника гладкого как ценного лекарственного растения / Е.А.Строев, В.Н,Дармограй, Е.В.Акульшина, Б.Н. Жиборев : Информационный листок Рязанского межотраслевого 'центра ЦНТИ. - Рязань, 1995.. - № 61-95. - 4 с.
38. К анатомо-морфологическому. строению некоторых видов рода оберна - потенциально ценных лекарственных растений / Г.В.Дубо-делова, В. II. Дарлограй, В.А.Хлыстова //Клинико-физиологические материалы диагностики и коррекции физического состояния организ- • ма: Науч.тр./ Рязан.мед.ун-т юл. акад. И.П.Павлова. - Рязань, 1995. - С. 35-37.
39. Кривенчук П.Е., Дарлограй В.М., Литвиненко B.I. Флавоно-
<
1ди л1щиц1 Павла //Фармац.журн. - 1968. - J6 4. - С. 62-67.
40. Лекарственные сборы в лечении болезней сердечно-сосудистой системы /В.Н.Дармограй, Н.С.Сазонова, Ю.А.Андрианов и др. //Тез.докл. II Российского Конгресса "Человек и лекарство". -
М., 1995. - С. 71-72.
41. Лечение нарушений ритма сердца лекарственными сборами /В.Н.Дармограй, Н.С.Сазонова, Ю.А.Аццрианов и др. //Тез.докл.
II Международного Славянского конгресса по электростимуляции и клинической-электрофизиологии сердца. - СПб., 1995. - С. 60-61.
42. Литвинвнко B.I., Дармограй В.М. С-дкгл1кофлавоно1ди //Допов1д1 АН УССР. - 1968. - № 7. - С. 639-642.
43. Микроэлементный состав некоторых растений семейства гвоздичные /В.Н.Дармограй, Н.С.Фурса, Г.В.Дубоделова и др. //Пути формирования и коррекции физического состояния организма: Сб.науч^тр. /Рязан.мед.ун-т им. акад. И.П.Павлова. - Рязань, 1994. - Т. 2. - С, 20-23.
44. Некоторые вопросы изучения лекарственных сборов /В.Н. Дармограй, Е.В.Анульшина, Б.Н.Жиборев, Е.А.Строев //Социально-гигиенические аспекты здоровья и работоспособности населения: Сб;науч.тр. /Рязан.мед.ун-т им.акад. И.П.Павлова. - Рязань, 1993. - С. 24-26.
45. Новый метод заживления ожоговых ран с помощью растительных экдистероидов /Ю.И.Ухов, А.А.Сысыкин, В.Н.Дармограй, В.К. Петров : Информационный -листок Рязанского межотраслевого Ц1ГГИ. -Рязань, 1995. - № 132-95. - 3 с.
46. Определение оптимальных сроков заготовки травы гршшика гладкого /Е.В.Акулыпина, В.Н.Дармограй, Г.В.Дубоделова, Е.А. Строев //Пути формирования и коррекции физического состояния организма: Сб.науч.тр. /Рязан.мед.ун-т им. акад. И.П.Павдова. -Рязань, 1994. - Т. 2. - С. 7-II."
47. Петров-В.К., Дармограй В.Н., Сысыгага A.A. Новый способ включения липотропных биологически актишшх воществ (БАВ) з мази, кремы и гели медицинского назначения: Информационный листок Рязанского ме ко трас левого ЦНТИ. - Рязань, 1995. - !> 62-95. - 4 с.
48. Петров В.К., Дармограй В.Н., Сысыкин A.A. Взаимодействие-фитоэкдистероидов с бпологтгческтг.'Д пепбранами. Перспективы кх
фармакологического изучения и практического применения //Проблемы фармации, подготовки и использования провизорских кадров: Мате.республ.науч.конф. по фармации и фармакологии. - Пятигорск 1993. - С. 322-323.
49. Повышение продуктивности грыжника гладкого /Е.В.Акуль-шина, В.Н.Дармограй, Е.А.Строев, Г.В.Дубоделова: Информационные листок Рязанского межотраслевого ЦНТИ. - Рязань, 1995. - 14595. - 3 с.
50. Пслифенолыше соед1шения некоторых видов рода астрагала ( Astragalus ) ряСКИ ( Lanma ) КЭЧИМа (Gypsophlla L.) /П.Е.КрИ-венчук, В.И.Литвиненко, В.Н.Дармограйи др. //Фенольние соединения и их биологические функции. - М., 1968. - С. 104-108.
51. Препарат смолёвки татарской (Силтарон-40) в. комплексно!; лечении больных туберкулёзом лёгких /Г.А.Калиничев, D.П.Дар,юг-рай, В.И.Астахов и др. // 2 (12) съезд фтизиатров Россш: Тез. докл. - Саратов, 1994. - С. 100.
52. Применение препарата Сш1тарон-40 в комплексном лечении больных туберкулёзом лёгких /Г.А.Калшшчев, В.Н.Дармограй, В.И. Астахов и др. /./йбота фтизиатрической службы в современных условиях: Матер, науч.-практ. конф. фтизиатров, посвящённой 100-летив противотуберкулезной помощи в Воронежском крае. - Воронеж 1993. - С. 34-35.
53. Рачков А.К., Дармограй В.Н., 'Рачкова LI.A. Лечебные сво{ ства препаратов окдястероидов: Информационный листок Рязанского межотраслевого Ц1ГПГ. - Рязань, 1993. - .',"■ 87-92. - 3 с.
51. '¿енольипе соединения некоторых видов ( aypsophiia l. ) /fl.Ii.Литз!!неш:о, В.Н.Дармограй, II.Кривончук, И.Г.Зоэ //Раст. ресурсы. - 19G9. - Т. 5., sun. 3. - С. 369-379.
№. }|'ийологичрскк активные соед'щоаня не:;отор!^с г<::дог; соме
СТШ ЗОНТИЧНЫХ, ГВ03ДНЧ1ШХ, рЯСКОВЫХ, ВЗГЮрШГ'ОВНХ :: К^СТОЦВОТ-
ных /П.Е.Кривенчук, В.И.Литвинвнко, В.Н.Дарглогрзи я др. //Тез. совещания по вопросам изучения и освоения раотсю.пьних рооуроо-СССР. - Новосибирск, I9C8. - С. 49-50.
56- Оптоэкдистероиды siiene nutans /У.Шлтаев, Л.В.Га::-кес, В.Н.Дармограй, Ю.П.Белов //Химия природ.соеднн. - 1905. -Я I. - С. Г;2-66.
57. Злавоноиды астрагалов, ряски и качимоч / ii.й.йршзе/нук, В.И.Литниненко, В.Н.Дармограй и др. //Труда I о^озда
тов. - М., 1970. - С. 238-245.
58. Эффективность использования растений семейства гвоздичных / В.Н.Дармограй, В.К.Петров, А.А.Сысшспн, [.МГ.Ухов: Информационный листок Рязанского межотраслевого Щ!ТП. - Рязань, 1995. - .'5 80-95. - 4 с.
Г
Автор выражает искреннюю благодарность заведующему кафедрой биологической и биоорганической химии с курсом клинической лабораторной диагностики Рязанского государственного медицинского университета имени академика И.П.Павлова доктору медицинских наук, заслуженному деятелю наук Российской Федерации, академику РАН, профессору Е.А.СТРОЕВУ, заведующей кафедрой фармакологии Рязанского государственного медицинского университета имени ака домика И.П.Павлова, академику МАИ, профессору В.Г.МАКАРОВОЙ'и-заведующему кафедрой фармакогнозии и ботаники Ярославской медицинской академии доктору фармацевтических наук, члену-корреспоы донту АНТКУ, профессору Н.С.ФУРСЕ, на кафедрах которых выполнялись фрагмент работы и за постоянную консультативную помощь при выполнении настоящей диссертации.