Автореферат и диссертация по медицине (14.00.07) на тему:Разработка хроматографических методов контроля вредных веществ в воздухе и на кожных покровах работающих для гигиенических исследований в производстве полиамидов

9 0 ! 9 В'

ЛКАДЕ1Д1Я МЕДИЦИНСКИХ НАУК СССР ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ГИГИЕНЫ ТРУДА И ПРОФЕССИОНАЛЬНЫХ ЗАБОЛЕВАНИЙ

На правах рукописи

КВАТАДЗЕ МАРИНА КОРНЕЛОВНА

УДК ¿13.632.4:547.451.8

РАЗРАБОТКА ХР0МАТ0ГРАМ1ЧЕСКИХ МЕТОДОВ КОНТРОЛЯ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗД/ХЕ И НА КОЖНЫХ ПОКРОВАХ РАБОТАЮЩИХ ДЛЯ ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ В ПРОИЗВОДСТВЕ ПОЛИАМИДОВ

14.00.07 - Гигиена

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

Москва 1Э90

РАБОТА ВЫПОЛНЕНА в НИИ гигиеш труда и профзаболеваний имени

Н.И. Махвиладэа Минздрава ГССР НАУЧШЕ РУКОВОДИТЕЛИ: доктор биологических наук, С.И. Муравьева,

доктор медицинских наук, профессор Ю.Г. Широко: ОИЩИАЯЬШЕ ОППОНЕШи: доктор медицинских наук, профессор З.А. Волко:

кандидат биологических наук, ст. научный сотрудник А.Г. Малышева ВЕДУЩЕЕ УЧРЕЖДЕНИЕ: Московский ордена Трудового Красного знамени

научно-исследовательский институт гигиены имени Н.Ф. Эриоглна

Защита диссертации состоится "_" _ 1990 г. в

часов на заседании специализированного совета Д.001.12.01 по защите .диссертации на соискаше степени кандидата биологических наук при Ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательском институте гигиеш труда и профессиональных заболеваний АМН СССР. (105275, Москва, пр-т Буденного, 31).

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке НИИ гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР.

Автореферат размножен "_" _ 1990 г.

УченыМ секретарь специализированного совета доктор мед. наук, профессор

Р.Ф. Афанасьева

■ ^ г' Г.

I. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАВ^Ш

АКТУАЛЬНОСТЬ ТЕ?,И. Внедрение л промышленность новых химических

щем производственной атмосферы, когных покровов работающих химлчэс-кпмя веществами, оодерзшке которых подлежит обязательное коитроло.

Особую актуальность эти вопросы имеют для лредпрадтиЯ химической промышленное та, в том числе производства гекоа'лэталендкачмониП-себацината, являющегося исходим сырьем в производстве полиамидных волокон.

В процзеоэ получения гекоамзтзиондиашониПсебацЕката воздух рабочей зоны, а также кожные покровц работающих могут загрязняться: гексаметилендиамяном (ЩО, себациновой кислотой СОК), гексамзтилен-диаммонийсебацинатом (1МДС) и изопропилошм спиртом. Имеющиеся литературные данные свидетельствуют о токсичности ГГ.Щ (ПДК = 0,1 мг/м3), СК (ПДК 4 ш?/м3), изопрошигсвого спирта (10 мг/м3), Токсические свойства ШДС до настоящего времени малодзучонц. Но било регламентировано его содержите в воздухе рабочей зоны. Современный этап гага-внических исследований, включающих в себя нормирование химических веществ в воздухе рабочей зоны, требует использования эффективных физико-химзчеоких методов контроля содержания ьреддах веществ в воздухе рабочей зоны и других средах.

К начал!' илюлиення настоящей работа отсутствовали метода определения ЩЦС в воз,духе, а также нэдеяшэ и внсокочувствпталыше метода контроля 1ЗД к СК в воздухе.

0д1шм из недостатков иззестных методов определения ЩД является некорректный способ концентрирования его из воздуха, обеспечивайся ко~ лкиствешшй отбор только паров (А.А. Беляков, 1970; Мотодач. указа-шя, 1931), в то время как показано в настоящей работе, П1Г; в воэду-

продуктов и материалов, а также новых технолога;! связано о загрязне-

х9 находится поеим'ччаотвенко в вида аэрозоля.

Суцоствующге методы определения CIC трудоемки (Ю.З. Абрамова и ооавт., 1978) или требуют использования высокотоксичного и взрывоопасного дпазомегака (В.'З. Федошша и соавт., 1983), что является существенным препятствием к ого применению.

Метода определения ГМД на коже отсутствуют, а анализ его в биологические средах связан с применением особо дефицитных ретктивов и дорогостоящей аппаратуры ( С. Иодли^ , 1986; í t> , 1987;

Сг -^йг^ро,. , 1989). Есе вышеизложенное является основанием для постанови! настоящей работа.

ЦЕЛЬ И ЗАПАНИ ИССЩВДОВ/ilESÍI. Целью настоящей работы являлось химпко-аналктическое обеспечение гигиенических и токсикологически:: исследований новыми метода«! контроля вредных веществ в воздухе и на кожных покровах работающих в у словах производства и при регламентировании содержания ГМДС в воздухе рабочей зоны.

Поставленной цели 6iu;o подчинено решение следующих задач í

1. Разработать чувствительные и надежные хроматографические методы определения ЩЦ в воздухе рабочей зоны (на уровне 1/2 ПДК), на кожных покровах и биологических средах (моча).

2. Изучить агрегатное состояние ГЭД в воздухе.

3. Разработать новое высокоэффективное сорбцлонное средство и изучить :синетпку концентрирования паров и аэрозоля П,Щ при одновременном присутствии их в воздухе.

4. Провести эксперимент на лабораторных »ивотных с целью изучений проницаемости ГМД через неповрежденную кону.

5. Разработать несло.улай, надекнкК газохроматогра^.пческий метод определения СК в воздухе рабочей зоны на уровне Г/2 ПДК.

в. Разработать хрокатогрфгюекке методы определения ГВДС в воздухе рабочей'зоны па уровне 1/2 ПДК.

7. Изучить возможность применения нового сорбционного средства для концентрирования да воздуха других да- и полиашнов.

8. Приманить разработашша методы для гигиенической оценки состояния производственной атмосферы и кожных покровов работающих на производстве 1ВДС (П/0 "Капролактаы", г. Дзержинск), и в токсикологических вксперимеитах при обосновании ПДК ГОДО в воздухе рабочая

301Ш.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА. Впервые установлено, что D<"JÍ в воздуха находится в двух агрегатных состояниях! аэрозоля и пара. В связи о втам для шс одновременного ц надежного концентрированля из воздуха разработано высокоэффективное оорбвдонлое орвдство - "кислые" фильтры, имеющий сущеотвонныэ аналитические а экономические преимущества.

Экспериментально показано, что "кислые" фильтры аффективно улавливают и другие дц~ ji полиащни, и в связи о втим могут быть рекомендованы для их отбора иа воздуха, что расширяет область применения "кислых" фильтров в санитарной практике.

Исследованы хроматографичеокие характеристики воех изучаемых вещвотв и уотановлены оптимальные условия для их аналива, что позволило разработать комплекс необходимых методов.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ. Разработанше хроматогра$ачос-кие м9тода определения ШД, СК, 1ЩС в воздухе рабочей аоны п ГЭД иа кожных покровах могут бить широко использованы в гигаеничеоких исследованиях и для систематического контроля органами государственного санитарного надзора.

Новый метод определения ТВДС позволил установить предельно-до-пуотшдую концентрацию его.содержания в воздухе рабочей зоны, равную 5 мг/м3.

Предложенные метода были использованы на о/о "Капролактщл" в цехе производства ЩДС, где впервые на новом качественном уровне про-

ведена гигиеническая оценка состояния воздушной среда и кожных покровов работают.. л дшш практические рекомендации по оздоровлению условий труда.

Разработанное новое высокоэффективное сорбционное средство -~ 1 ."с«слне" фильтры, повысило достоверность гигиенических исследова-

внатительно сократились (в 15 раз) время проведения и трудоем-v.ooii огбора npoö воздуха. Показано, что "кмслио" фильтры могут , бить использованы для концентрирования из воздуха других да- и политиков.

Предложенный новый хроматогра£ический метод определештя 1ВД в л')Ч'е гоьволзу! я эксперименте показать возможность всасывания 1ВД

^поврсвденнуп кожу, что является основанием дая внесения со--v и'-тотауыдвп пометки в ГОСТ ССБТ 12.1.005-88 "Общие сшштарно-гиги-.•¡и.-глкиз требования к воздуху рабочей зоны".

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ, ШНОСКМЫЕ НА ЗА1ЩУ.

1. Комплекс новых хрома тографических методов контроля 1ВД, CK

и ПДДС в воздухе рабочей зоны и на кожных покровах, отличающихся высокой чувствительностью, надежность?) и точностью.

2. Новые высокоэффективные сорбцио1шые "кислые" фильтры для одновременного концентрирования паров и аэрозолей ГМД и других да- и. ролпашнов из воздуха, имешцие существенные аналитические и экономи-

преимущества перед существующими средотваш отбора.

;ЛР05Л1Гг;Л РАБОТЫ. Материалы и основные положения диссертация иьлг д .ложек?: ка ХУЛ Республиканской научной конференции молодых медиков Грузии. Тбилиси, 1988, на ученом совзте ¡НИ гигиены труда и пр <? заболеваний Минздрава ГССР, 1989 г. и на факторной комиссии в НИИ ГТкПЗ АМН СССР. Москва, 198Э-

ИУЕЛИКАГДПГ. По теме диссер'гщш опубллкглвны 2 статьи, из них 2 центральной печати I.

ОБЪЕМ И СТРУКТУРА ДИССЕРТАЦИИ. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, <1 глав,' обсуждения, выводов, внедрения результатов рабои; в практику, литературы и приложения. Работа изложена на 190 страницах машинописного текста, включает 30 таблиц и 20 рисунков. Список литературы включает 121 источника, из них 57 иностранных авторов.

2. МЕТОДУ 'Л ОБЪЕМ ИСОДЕОВАШЯ

Исходя из цели и задач исследований, в основу разрабатываемых методов контроля вредных веществ в воздухе рабочей аош, на кожных покровах и биологических средах (моче) были положены газовая и тонкослойная хроматография.

33 работе использовались изучаешз вещества с содержанием не менее 99/5, а также реактивы квалификации х.ч., ч.д.а. для хроматографии, пластинки "силуфол", представляющие собой ошшкагелъ, закрепленный крахмалом на алюминиевой подложке для хроматографии в тонком слое сорбента. В качеотве твердых носителей для газовой хроматографии использовали диатомитовне носители, характеризующиеся слабой каталитической активностью, такие как: хромосорб (60-80 мм), хроматонл-(0,2-0,25 мм и 0,25-0,315 мм). Использованы жидкие неподвижные фазы: ПЭГ 2.0С0, 201,1, 40М, полизтиленгликольевба-цинат, апиеэонЬ , ЬЕ-ЗО, ОУ -17. Для концентрирования твердых аз-розолей СК и ЩДС применялись филыры АФА-ХА-20, АФА-Н1-20. Для концентрирования ЩЦ ии воздуха использованы разработанные нами новые высокоэффективные "кислые" фильтры. Для их изготовления применялкоь фильтры "синяя лепта" диад, 5 см, которые импрегниролались I ш 0,01 н. раствора серной, кислоты и высушивались на воздухе. Для изу-Ч01гая эффективности "киелнх" фильтров по отношении к ПДЦ и другим да- и палиаминам била смонтирована установка динамического типа.

Изучение условий концентрирования аэрозоля СК и 1ВДС осуществлялось в камере, в которую нагнетался воздух с помощью вибродозатора. В работе использовался: газовый хроматограф! серии ЛХМ 8 МД-5 модель с ШЩ и стальными хроматографическими колонками дя. 0,5-2 м. диам. 3 мм.; спектрофотометр доя тонкослойной хроматографии МО,-3 фирш " С^Ъл, ". При разработке метода определения БДИ на коже использовался метод обмыва. В эксперименте по изучению всасиваюш ЩП. через кожу использовались 50 белах крыс. Общее число измерений, выполненных при разработке методов, составило более 2000.

В токсикологическом эксперименте при регламентировании содержания ГВДС в воздухе рабочей зоны проанализировано 464 пробы. Гигиенические исследования проводились на п/о "Капролактам" г. Дзержинск в цеге производства П,ЩС. Количество производственных проб составляло 231. Обработку результатов проводили методом математической статистики для малой выборки.

3. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАЕО'Ш

При разработке хроматографических методов определения исследу- ' емых веществ, основное внимание было уделено изучению хроматографи-чсского поведения веществ в зависимости от их химического строения, природы подвижной и неподвижной фазы, твердого носителя, температуры колонки и др. параметров. Учитывая специфические- трудности газо-хроматографического анализа аминов,, в том- числе ЩД и ЩЦС, связанных с их адсорбцией активнпмп центрами поверхности твердого носителя, были испытаны носители, характеризующиеся слабой катачитической активностью и инертной поверхностью,, дополнительно обработанные щелочью или фосфатом натрия, С целью-выбора хроматограрической насадки,. оптимальной доя анализа ГИД,. были чзучены диатоштовые носители:, хро-катонЛ-, инертон-супер, инортон-А\;-11Ш;$ и полимерный носитель

xpoKQCopöVi -Ы , а такие кидкга неподвижные фазы различной полярности: Ашоэон Ь , 0V -17, ПЭГ 2000, ПЭГ-20М, ПЭ1М0М.

Дня определения эйюктавности разделения на хроматогрофкчяскоИ колонка бшш раосчитшш ев хроматографическиг характеристики: вре?«

При хроматагравировании раотворов ЩЦ наилучшие результат» бали получены на колонке 2мхЗш о хроматонои^/ (0,25-0,315 шл), обработанный 10? КОН п 10?! ПЭГ 2004,при температур0 испарителя 250°С, тештзратлрэ колонки 1Ю°С, скорости газа-носятеля-азота 30 шДэтн, водорода 30 цч/шн, воздуха 300 мл/ган. В втнх условиях вреш удерживания П,Щ составляло 3 . 30 о.

Наряду о газохроматогра^ичесшш методом определена ТЦЦ в воздухе был разработан метод тонкослойной хроматографии, Хроматографиро-вшше проводили на готовых пластшшах "одлуфол" о етишкагелем, обладающим сравнительно слабыми сорбшонными свойствами. Для идентификации ЩЦ на плаотташа бил выбран шшгадрин в виде 0,2% спиртового раствора, который является специфическим и чувствительным реагентом для обнаружения аминов. Максимальная окраска пятен ГТ.ЭД достигается при нагревании пластинки в течение 10 мин при температуре П0°С. При выборе подвияноЯ фазы бнлл испытаны отдельные органические растворители и смаси растворителей различной полярности. В.подвижную Фазу вводились кислотша и основные компонента. Наилучше результаты были получены в смеси ацетон - 25%, водный аммиак (9:3). В этом случае 1ятна ГМД на шгастшша были круглые,.без "хвоста", Р-| ЩЦ - 0,7+

Особое внимание било уделено концентрированию ГОД из воздуха. Ьгласно существующему мнению, ВДЦ присутствует в воздухе только в аде паров (A.A. Беляков, 1970; Мзтодич. указания, 1981). Однако,

tp.ox

-ло -

щюаодегоше нами эксперименты показали,, что ЩЦ в- воздухе обнаруживается- как в виде паров, так и в виде аэрозоля. При азгод содеряанно паров составляло в орадаем 6$, а то время,, кг» оодердаше аэрозоля-достагсло 94$. Извеотно,. что ЩД,являясь сильным основанием,й воздухе взаимодействует о диоксидом углерода,образуя' при- этом карбонат 1Щ - твердый аэрозоль (ХЭ, т. I,, 1938). Это подтверждено наш в-ит-П8пимента. В частности, после очистки, воздуха, от диоксида^ углерода» с пог.-озю аскарита, в пароаэрозольноИ смеси- ЩЦ> количество аэрозоля* резт-:.о сшнтлось до 35$, в содеря&ше паров увеличивалось до 70%.

Для концентрирования пз воздуха, паров и? аэрозолей при- их одноа-г.айзкипг,з. присутствии применяется, система. соотоящая из фильтров (для поглощения аэрозолей) и поглотительных- приборов о падкостью (для псг-лсц-?'-ки?. паров). Такой споооб отбора.малоэффективен,, трудоемок при-гг'ссозцх исследованиях у. требует, больших затрат времзни,

Дяя одновременного улавлизаивя паров и аэрозоля-ВЩ нами разработано-васокоеффективное сорбидонное средство - "кислый" фильтр,,, представляющий собой бумалаша< фильтр "синяя лента'.',, импрегкировашшй

- ооответртвудах условиях. 0,01 н;раствором оерноЯ кислоты. Пр;: пр.о-паоывиврз воздуха,, содераащегс пару.и:аэрозоль. 1ЦД через■ "киолае 'Х;ш>тец" сш!, одновременно адсорбируются - ка, повар л шс-ш. фильтра ^ При чгсц >и£.а.1Т.!Д сьязывшотся.о кислотой^ образуя твердый аэрозоль-

- гул;-4щт ГЦД.

Проведзшще исследования показали^, что. при ^концентрации 1ЗД в воздухе более чем в. 1Ш раз превышающей ПДК,. отбор, проб на "кислый" ?т:пьтр глохло проводить с высоким окоррстяш потока воздуха 5-15 "I..,".шР,при этом-ьреш отбора.сокращается в 15 раз. Ка основании дро-.¡чдегашх абгХ1сДсвшшй.раьработа:ш два итода-спределения Г»1Д в воздухе: т ^зохрожтаг1>а|ичеокиП в в тощ^ои елее сорбента; Метода характеризуются высокой чувотштельностам, .надежностью г. дозволяют, достовзрг

ко определять .ЩЦ в -Еоздухо зоны гга уровне 1/2 ПДК. Харак-

терно а цатоцов предотаалепа а таблице. В эксперимента установлено, что "¡сслыо" фильтру &|фектявио тглощаат аэ воздуха н другие дз« а псшааьгшд. В частности, сйэсь полнэталанполиашков, в соотал кагорсЗ входя? вталоядяакш, давгсшснгрпаши., тряэтиеитегралаш я другцз пояпгжнн. В сжзя с атам, гаслыа фильтры «017т бить рокоизн-доза;п для их «сэдвпгрярсзашм т воздуха пря сахптарном- контроле, Это значительно расширяет облаоть праменекая 'Чадслых" фдльтроа в га-гсзгаческдос исоладозшшлх.

Пгл разработке катода определения СК В воадууе учитывалась «в капая лэтучзсгъ и полярность, что затрудняет прямой газохроматогта-$ячеокиЯ ан&таз, В сяязя о эш изучались уолов:ы первведешй ее в более латучзз а мэнеа полярное производное - офир. Так как дял атерн-фпкаща ОТ пршлактотся. взршзаопасццй, каотойкиЯ каазомэтан, токсачвдЗ еатзлозцЗ спир?,4яа<*а дял этоН цела был использован абсолютированный атоюЕн.Ч ск:рт. Проведение цоаледовачкя показали, что при температура Т0°С а прдсугстсид катализатора (0,3 мл 1:011ц, сорной кислоты) и течение 15 ггнгут достигается выход длэта нового зфпра С1( выше 98$. Установлено тшсм, что дпегнловый офир СК екотрагаруется из реакционной с/,«леи деканом й присутствии вода в соопкзаенин (1:1:1), который затеи легко хрог/лтегрифнруетсл. При выбора хрощтогра£яческо8 наоадки исследовались твердив носители - хрошзорб Ч-Й^-'йМСЗ ц инертон-супвр, неподатные жвдйие фаза - ^Е-30, ОУ -17, При хроматог-рафировшпш раствора диэтшгового офира СК й доканз наилучаие результата бшш получены на хроматографической колонка 1м х 3 ил о хромо-эорбомЧ- (60-80 мм ) с 5% ЗЕ-ЗО пра температура колон-

ии 180°С, испарителя 225°С, скороотя газа - носителя - азота 35 дл/мйН. Бреш удерживания диэтилового зфира СК - 3 шн. 27 о. Нижний, фадел измерения содержания СК в анализируемом объеме пробы 0,02 мкг.

СК присутствует в ¡.ээдухе в виде твердого аэрозоля, который полностью улавливав той фильтрами типа АФЛ, при скорости потока воздуха 10 л/ыии. Для определения СК на уровне 1/2 ПДК достаточно протянуть через фильтр 40 л воздуха. Характеристика'метода представлена я таблице.

Для Г!,щс били разработаны два метода его определения в воздухе о использованием газовой к тонкослойной хроматографии. Известно, что при высоких температурах в испарителе хроматографа соли алифатических аминов и дикарбоновых кислот могут дассоцироваться до соответствующих аминов и кислот ( I А и-иЬо^оа п ооавт, 1985). На этом свойство основан предложенный наш газохроматографичэский метод определения 11ЩС. Установлено, что при 250°С в испарителе хроматографа МДС, введенный в виде водного раствора, полностью диссоцируотся до 1!<Щ, который количественно детектируется и анализируется в условиях разработанных ранее доя 1ВД.

Метод определения 1ВДС в тонком слое сорбента основан на разложении его 2Ъ% водный раствором аммиака с последующим извлечением об-рааововиегося 1ВД этиловым спиртом, который затем анализируется ь условиях, разработанных ранее для ЩЦ. П«ЩС присутствует в воздухе в виде твердого аэрозоля. Для его концентрирования из воздуха наш ре-комендоваш фильтры типа А'5А-ХА. Для определзная ГВДС в воздухе на-уровне 1/2 ПДК обеими методам достаточно протянуть через фильтр 60 л воздуха со скоростью 10 л/мин. Характеристика методов представлена в таблице.

Таким образом дая- определения ПДЦС в воздухе рабочей зоны разработаны два альтернативных метода, которые обеспечивают высокую чувствительность, точность и надежность анализа и в равной степени могут быть использованы в гигиенических и токсикологических исследованиях. Известно, что 1ВД является высокотоксичным соединением, змечщиеся неогочиеленные литературные данные указывают на возыоа-

нссть кожного пути поступления его в .-пивей организм ( £■ И л соавт., 1977), Одшм из наиболее надежных показателей поступления вощесиз через коду является определзние их или их метаболитов в биологических субстратах (Ю.И. Кунддев а соавт., 1985). Нами был поставлен эксперимент по установлению возможности всасывания ГМД через неповрежденную козу. Животные (белые крысы) псдввр1 ались 15 минутному воздействию ГВД путем погружения 2/3 хвоста в 5 к ТОЙ водные ц спиртовые растворы ГЭД. В суточной моче, собранной после окончания • экспозиции, определялось содерааше ГМД. Параллельно анализировалась суточная моча контрольных животных. Для этой цели был разработан простой, надеаный высокочувствительный метод. Oü основа:? на разрупе-Ш1 конъюгатсв П.Щ в моче путем кислотного гидролиза, получении окрашенного производного 1ТДЦ с 2,4 дшштрохлорбензолом, экстр адияи полученного продукта хлороформом и выделении его путем хромагографиро-вашш на пластинке "силу^ол" с помочью подвижной фазы - хлороформа. Определению не мешают другие амячосоединення, содержащиеся в моче. Характеристика метода представлена в таблице. Как показали исследования, при 15-минутном воздействии на коду в суточной моче определяется ГМД. Причем содержание ГЦД в моче при контакта с 5% спиртовым и зодншл растворэш составляет 165+65 мкг и II6f2S,I «er в сутки соответственно, а при контакте с 10% спиртовым и водным растворами ГВД его содер&ание в моче пропорционально увеличивается и составляет 360+65 гл<г и 267+48,8 мкг в сутки соответственно. В моче контрольных животных ЩЦ не обнаруживается.

Таким образом экспериментально установлено, что ПДЦ проникает через кону и может представлять опасность душ рабочих, имеющих с ним контакт. Полученные данные дослужили основанием для внесения соответствующей пометки в ГОСТ ССБТ 12.1.005.88 "Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Способность П«Щ проникать чараз кону вызывает необходимость контролировать содерашша ГОД на кона рабочих. Для выполнения таких еослодоьшшй необходимо наличие метода определения ЩД в ешь ах с кояных покровов. В о вяз« с отсугетшем ызтода, наш был разработан жроматогра|ичаокиИ метод. В работе был использован споооб обшна коей ветловым опиртом. Анализ проб проводился методом тонкослойной хроматографии,разработанным ранее для определения 1Щ & воздуха. Характеристика метода представлена в таблице.

Таким образом на основания проведенных исследований разработаны 7 методов контроля Г.Д, СК, ГЦЦС в воздухе рабочей вони, в моче и на кошшх покровах. Предложенные метода боли приманены для гашенл-ческой оценки состояния воздуха рабочей зоны и отепени загрязнения кояшх сокровоз работаздх на п/о "Капролактаи" г. Дзержинск & цеха по производству ЩЦС. Гитаеидческие носледовшш на данном производства проводились впервыо. С сашхгерно-гнгиищческоП точки зрения . важное виачаше имею:' процеосы ректификации ЩЦ, приготовления растворов, синтеза 1Щ0, центрифугирования, оурщ н раофасовкц готового продукта. Веделеше токсических веществ в воздушную среду & загрязнение кохзшх покровов возможно практически на всех стадиях технологического процесса.

Исследования воздуха рабочей а они в отделении реки^нкащш ЩД показали, что его концентрация в 2-6 раз превышает 1ЩК и составляет от 0,2+0,03 ш'/ы3 до 0,6+0,07 мг/м3. 3 отделении синтеза 1ЦД наиболее высокие концентрации ЩЦ преьшлавдпэ ддк в 3,5 раз, отмечались во время заданы фильтра ЩЦ,(0,34+0,07 ыг/ма), Изопропиловый спирт, копользуемый в качества растворителя, обнаруживался на большнстве этапов производства. Наиболее высокие концентрации, превишавдае ДДК в 4 раза (40+11,2 мг/м3),*обнаружен на стадии центрифугирования. Повышенные концентрации СК, равные 12,1+3,0 мг/ма и 18,9^4,96 мг/м3

(Зияя обнаружены при ее загрузке в растворитель и уборко рабочего места,, что превышает ПДК 3-4,. 5 раза. Загрязнение ьоздуха рабочей' пони 1ТЛДС происходят ИЗ' стадиях центрге^угаровашш, суики- и рао$асовгсг лотового продукта в меплм-. Высокие концентрации 1ВДС наблюдалисв при фасовке' - 2Э;%5,.Б6 мг/мэ, что превышает ПДК В' 4,0 раз. Достаточно гасскпг.-у с ни остаются. при укладывании- мешков на- тел згку - II,.2+2,79 мг/м3'..

Анализ смывов с кони рук и лица работающих свидетельствует о их пагря-шении ЩД, причем степъкъ загрязнения зависят от рода выполненной работы и времени контакта. У слесаря, занятого заменой' йыьт-ра ГЩ, с одержите ЩД на коле рук составляло 97,-8+6,2 мкг/см2,. а на лацэ 0,65+0,43 шг/см^. На коже рук аппаратчиков'синтоза и конца смены содержание ЩД достигало 6,24+1,.33 тсг/см2, на1 ладе Г,,7<1+0,.1 гит/а?. У аппаратчиков приготовления раотпора ЩД на койв рун был обнаружен в количестве 4, 89^1,67 мкг/см2.

'Таким'образом, применение новых методов-контроля на производст-

."" зп^-г^пе на высоком методическом уровне позволило провоста обследование состояния- воздушной среда, и козшых- покровов работающие, установить наиболее неблагоприятные с гигиенической Т0Ч1Ш зрения учаотки' и- даты гагпоннчэскло рекомендации по улучшению условий труда работающие.

Разработанные наш- хроматографичвохив методы определения ЩЦС а воздухе были-кспользсзаны в-токсикологическом екопершянте ирп иороровании- содержания ЭДДС в ооздухз рабочей зегы для измерения концентрации в воздухе ингакяциошшх камер.

ТаЛшза

Характеристика разработанных кзтодсв олредалевтя 1ЬЩ, СК, 1ЩС э возгухе, ка г.ог.е

и .в -мочге

Наименование вещества Метод ; Нязиий птзедел ¡Диапазон Езмер. гота, пог-: ДЕК

Г среда : анали-: зг ЯЗи12реКИК,ЮТ : концентраций :рсшпость : • CJ ♦ ЦГ/'к3

Гехсаыэ шлендигыяз воздух ГХ 0,01 0,05 -0,5 7,8 0,1

иг/к5

тех 0,3 0,05 - 1,6 П

кг/м2

СИЯВ с КСш тех 0,3 0,0012-0^04 22 -

иг/см~ 1

дача тех 0,02 0,02-10 гясг 20 1-1 О

Гексаа© теленишммонгй- воздух Га 0,03 2,5-16,£ «г/м8 7,1 5 '

себацснат тех . 0,5 2,5-50 кг/и3 8,9

Себациновая кислота воздух ГХ 0,02 2-20 иг/м3 3,3 4

ВЫВОДЫ

1. Изучены хроматографические условия анализа ЩЦ, СК, ГМДС в зависимости от их химического строения, природы твердого носителя, неподвижной и подвижной жидких фаз, температуры и длины колонки, что позволило установить оптимальный режим анализа веществ в условиях газовой и тонкослойной хроматографии.

2. В отличие от существующих представлений установлено, что 1ВД в воздухе находится в двух агрегатных состояниях: пара и аэрозоля.

3. Для одновременного концентрирования паров и аэрозолей ЩЦ

из воздуха разработано новое сорбционное средство - "кислые фильтры", имеющие принципиальные аналитические и экономические преимущества.-Установлена высокая эффективность сорбции П.Щ, что позволяет в 15 раз сократить время отбора, повысить достоверность, точность и чувствительность исследований, а также упростить технику отбора и хранения отобранных проб.

4. На основании дашшх по адсорбции веществ из воздуха и выбранных условий хроматографического анализа, разработаны простые, надежные методы определения ЩЦ, СК, ЩЦС в воздухе рабочей зоны и на кожных покровах работаетцих в производстве ЩЦС. Методы отличаются высокой чувствительностью и позволяют определять вещества на уровне Т/2 ПДК с погрешностью не превышающей 22%.

5. Установлена высокая адсорбционная активность нового сорб-ционного средства - "кислых" фильтров к другим алифатическим да- и полиаминам,' что позволяет значительно расширить область их использования.

6. В условиях эксперимента показана возможность проницаемости ЩД через неповрежденную кожу. Установлено, что содержание ЩД в

моче прямо гропорционалыю уровню воздействия.

7. С помощью разработанного хроматографического метода в токсикологическом ¿ксперименте установлена ВДКМ р ГМДС в воздухе рабочей зоны.

8. В исследованиях на производстве впервые, с помощью раара-ботялшх методов, получены данные по загрязнению воздуха рабочей зоны и кожных покровов работающих вродным! веществами и на их основе даны гигиенические рекомендации по их снижению и улучшению условий труда.

ВНЕДРЕНИЕ результатов исследований в практику

Результата выполненной работы использованы в следующих документах:

1. Методические указания по газохроматогиарипоскому измерению концентраций гексаметилендиамина з воздухе рабочей зоны. Утвегвдены . Минздравом СССР Я. 4481-87 от 21.12.87 г. (Опубликован в об. (Летоди--ческие у лазания по измере1Шю концентраций вредных веществ в в о ч духе рабочей зоны. - М., 1988. - ч. 22. - С. 76-30).

1а. Методические указания по измерению концентраций гексамехи- . лендиамина в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматография. Утаерздены Минздравом СССР 4481-87 от 21.12.87 г. (Опубликован в сб. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. - М., 19ВЗ. - ч. 22 - С. 80-84).

2. Методические указания по газохроматографическому измерению . кончентрздий гекоа№гиеют'ашониЯс.ебецината в ьоздухе рабочей зоны,

Минздравом СССР 4482-87 от 21.12.87 г. (Опубликован в _с-„ Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. - М., 1988. - ч. 22 - С. 35-89).

2а. Методические указания по измерению концентраций гексамоти-лещщамморнйсебыошата в воздухе рабочей зоны методой тонкослойной хроматографии. Утверждено [Минздравом СССР й 4482-87 от 21.12.87 г. (Опубликован в сб. Методические указенкя по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны.-М., 1988. - ч. 22. - С.89-92„

3. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций себациновой кислота в воздухе рабочей зоны. Утверждены йшздравом СССР 4515-8? от 21.12.87 г. (Опубликован в сб. Методике оклп лазания по измерению концентраций вредных веществ в воздуха

рабочей зоны. - M., 1988. - ч. 22 - С.'274 ~ 21В

4. методические указания ьо хроматографиче скому измерению содержания гексаматилендиашна на коже методом тощшодойной хроматографии. Утверждены Минздравом CGC? К 5109 ow 28.09.89 г.

5. Определение себацинавой кислота в воздухе рабочей зоны -

- удостоверение на рационализаторское предложение й 31 от 15.12.86 г. НИИ ГТаПЗ Минздрава ГОТ.

6. Применение стеклянных пипеток для разделения слоев растворителей при работе о малыми объемами жидкостей вмеото делительной воронки - Удостоверение на рационализаторское предложение js 35 от

16.II.87 г., НИИ ГТиПЗ Минздрава ГОСТ.

7. ГааохроматограТ>ический метод определения ошщ ОТ в воздухе рабочей зоны. - Удостоверение на рационализаторское предложение J6 33 от 14.07.87 .г., ШИ ГТнИЗ Минздрава ГССР.

8. Пиоьмо от зам. директора НИИ азотной промышленности и продуктов органического синтеза о внедрении методик на проиаводстве ооли ОТ, № ВД10 - 4 - о. 114 - 15/335 от 21.08.88 г.

9. Письмо ашл. главного инженера по технике безопасности Дзержинского П/0 "Капролактам" J5 ПО 84 от 19.11.8G об апробации методов на производстве.

СЛИСОК РАБОТ, ОЛУЕЧИЯОБМШХ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИЙ

1, к вопросу разраоотки хромато^афического метода измерения концентраций гексшлеталвндиаммонийоэбшдаата в войдухе // Материэвд 17-оЙ республиканской научи, копр. молодых медикоп Грузии (Тез. докл.) - Тбилиси, 1988. - С. 557-558.

2. Гаэохроматогрефическоэ определение оебацичовой кислоты в воздуха. - Гигиена труда - 19В9. - '» 9 - С. 45-46.

Л-4еи73 лоап. к почл+к 22.02.91 г., эпк. Ы 251 тир. 100 экз. Ротапринт НИН 1ТиПЗ АМН СССР